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三维石墨烯材料的制备工艺优化及其在导热增强型相变储能材料中的创新应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

1.1.1研究背景

在全球经济快速发展的当下，能源需求与日俱增，传统化石能源的有限性以及大量使用所带来的环境污染问题，促使人们积极探索可持续的能源解决方案。在此背景下，相变储能材料作为一种能够在特定温度下通过相变过程实现能量储存和释放的新型材料，因其具备高效储热、释热能力，在太阳能利用、建筑节能、电子设备热管理等多个领域展现出巨大的应用潜力，成为国际上研究的热点领域。

相变储能材料主要通过固-液相变、固-固相变或液-液相变过程来储存和释放能量。其中，固-液相变材料由于具有较高的相变潜热和适中的相变温度范围，应用最为广泛，如常见的水合物、石蜡等。然而，相变储能材料在实际应用中也面临着一些挑战，其中热导率较低是较为突出的问题。低导热性导致材料在储能和释能过程中热量传递缓慢，无法满足快速响应的需求，限制了其在一些对热传递速度要求较高的场景中的应用。

为了提高相变储能材料的热导率，研究人员尝试添加各种导热填料。石墨烯作为一种新型二维碳材料，具有优异的电子迁移率和超高的导热性能，悬浮单层石墨烯的热导率高达5000W?m?1?K?1，是目前世界上已知超高热导率材料之一，成为了改善相变储能材料导热性能的理想选择。但二维石墨烯在复合材料中易团聚，难以形成有效的导热通路。相比之下，三维石墨烯（3DGNs）因其独特的宏观结构，不仅具备高热导率，还能形成连续的导热网络，这一特点显著降低了界面热阻，从而更高效地提升聚合物的导热系数，展示了其在相变储能材料领域的巨大潜力。因此，开展三维石墨烯材料的制备及其在导热增强型相变储能材料中的应用研究具有重要的现实意义。

1.1.2研究意义

本研究对于提高相变储能材料性能和拓展三维石墨烯应用具有重要价值。从相变储能材料性能提升角度来看，通过引入三维石墨烯构建高效导热网络，能够有效提高材料的热导率，加快热量传递速度，缩短储能和释能时间，从而提升相变储能材料的整体性能，使其能更好地满足太阳能热发电、电子设备散热等对热响应速度要求较高的应用场景需求。

在拓展三维石墨烯应用方面，将相变储能与三维石墨烯相结合，为三维石墨烯开辟了新的应用领域。有助于推动三维石墨烯从基础研究走向实际应用，促进相关产业的发展，如开发新型的热管理材料、智能温控材料等，带动材料科学、能源科学等多学科的交叉融合与协同发展。本研究对于培养高层次科研人才和技术团队具有重要意义，为我国在国际能源领域的地位提升和竞争力增强奠定基础。

1.2国内外研究现状

1.2.1三维石墨烯材料制备研究现状

国内外在三维石墨烯材料制备方面开展了大量研究工作，取得了一系列成果。制备方法主要包括氧化石墨烯（GO）自组装法和化学气相沉积（CVD）法等。GO自组装法因其成本低、操作简单成为目前的主要研究方法。该方法是在GO水溶液中，利用GO片层间的相互作用自组装形成三维结构，再结合热还原处理，最终生成高性能的3DGNs。如文献研究通过调控GO溶液浓度、pH值等条件，实现了对三维石墨烯结构的精准控制，制备出具有高孔隙率和良好导电性的三维石墨烯材料，在超级电容器电极材料中展现出优异的性能。然而，此方法面临结构不稳定性及可能的热导率损失问题，在热还原过程中，部分石墨烯片层可能会发生团聚或褶皱，影响三维结构的完整性和热导率。

化学气相沉积（CVD）法虽然成本较高，但能有效提高3DGNs的晶体结构，增强热导性能。通过在金属基底表面分解气态碳源，碳原子在基底上沉积并逐渐生长形成三维石墨烯。这种方法制备的三维石墨烯具有较高的结晶度和较少的缺陷，能够有效提高材料的热导率和力学性能。但CVD法制备过程复杂，需要高温、高真空等特殊条件，不利于大规模生产。

除上述两种主要方法外，还有3D打印法、磁场取向法、电场取向法、冻干取向法等。3D打印法能够实现按需设计，制备结构更加复杂和精细的三维石墨烯产品，通过控制打印参数和后处理工艺，可以有效提高石墨烯的取向和复合材料的热导率；磁场取向法通过外加磁场控制掺杂或不掺杂金属粒子石墨烯纳米流体的导向，从而构建导热三维网络，增加导热路径，提高复合材料的导热性能；电场取向法利用电场力使石墨烯片层在电场作用下定向排列，形成有序的三维结构；冻干取向法是将含有石墨烯的溶液冷冻后，通过升华去除溶剂，使石墨烯在冷冻过程中形成特定的取向结构。

1.2.2三维石墨烯在导热增强型相变储能材料中应用研究现状

在三维石墨烯应用于导热增强型相变储能材料方面，国内外学者也进行了诸多探索。研究表明，将三维石墨烯与相变材料复合，能够显著提高相变材料的导热性能，从而提升其储能和释能效率。如将三维石墨烯与石蜡复合，制备出的