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(优选)第五章化学平衡第一页,共46页。
研究化学平衡的意义:1.用热力学方法研究在反应条件下的反应方向和极限产率;2.改变温度得到更大的平衡转化率,或温度不变时改变压力、物料配比等,得到更大的产率;3.通过理论计算同实际生产对比,估计提高产率的幅度,实现最优化的反应工艺条件。2025/11/15第二页,共46页。
2025/11/15化学平衡的概念(即化学反应为什么不进行到底)原模型:无混和只有少数实际反应可以进行到底,例如CaCO3分解实际反应:有混和,,有混和效应本章重点:化学平衡的热力学本质(结果:反应不进行完全,而留下部分反应物参与混和过程。)(结果:反应会进行到底)第三页,共46页。
2025/11/155-1化学反应的方向和限度第四页,共46页。
2025/11/15(1)化学反应的限度H2+O2→H2O(电火花)单向反应双向反应H2+O2H2O一定条件下,反应朝哪个方向进行?H2+I2→HI:反应达到平衡时的反应进度反应什么时候平衡?第五页,共46页。
2025/11/15①若A,B不混合:(2)反应系统的吉布斯自由能第六页,共46页。
2025/11/15②实际反应:A和B要混合,若它们都是理想气体,则第七页,共46页。
2025/11/15=为什么化学反应不能进行到底?(限度)以AB为例,反应过程中G随反应过程的变化如图:因A,B混合而使反应吉布斯自由能降低,曲线存在一个最低点,即是平衡点,反应只能进行到此平衡点。A不能完全转化为B。第八页,共46页。
2025/11/15(3)化学反应的平衡常数和等温方程设有理想气体的化学反应:当反应达到平衡时,有:第九页,共46页。
2025/11/15理想气体化学势:代入上式则:第十页,共46页。
2025/11/15式中,pG、pH、pA、pB代表平衡时的分压,当温度一定时,等式右边为常数,则:令常数!标准平衡常数第十一页,共46页。
2025/11/15即得(范特霍夫等温方程)推广第十二页,共46页。
2025/11/15例:①②注意:(1)表示平衡时各组分的分压比上标准压力的系数次方的乘积,表示在反应进行的任意瞬间,各组分的分压比上标准压力的系数次方的乘积。(2)对特定的反应方程来说,只与温度有关。(3)与化学方程式的写法有关。化学平衡和标准平衡常数第十三页,共46页。
2025/11/15当反应达到平衡时,化学平衡和标准平衡常数第十四页,共46页。
2025/11/15范特霍夫等温方程作用:判断化学反应的自发性及反应的限度:等温等压第十五页,共46页。
2025/11/15能正向自发进行B.能逆向自发进行 C.不能判断 D.不能进行判断该反应能否进行()例.在等温等压下,当反应的时第十六页,共46页。
2025/11/154-2反应的标准吉布斯自由能变化第十七页,共46页。
2025/11/15(1)化学反应的任意化学反应的等温方程:其中:第十八页,共46页。
2025/11/15(2)物质的标准生成吉布自由能实际应用中标准生成吉布自由能第十九页,共46页。
2025/11/15(a)由和计算标准平衡常数。化学平衡和标准平衡常数(3)反应的及的求算第二十页,共46页。
2025/11/15查表!第二十一页,共46页。
2025/11/15稳定状态的单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零!恒温下由标准态的稳定单质,生成一摩尔标准态的指定相态化合物的标准摩尔吉布斯函数变化。(b)由计算标准平衡常数查表!第二十二页,共46页。
化学平衡和标准平衡常数2025/11/15(c)由有关反应的标准平衡常数计算已知298K时反应求:解:反应(3)=2×(1)-(2)则:因此:第二十三页,共46页。
2025/11/154-3平衡常数的各种表示法第二十四页,共46页。
1.气相反应第二十五页,共46页。
2025/11/15Kp只是温度的函数,可以有量纲。第二十六页,共46页。
2025/11/15Kx是温度,压力的函数(2)用摩尔分数表示的平衡常数第二十七页,共46页。
2025/11/15(3)用物质的量表示的Kn又因为:结论:当ΣvB=0时第二十八页,共46页。
若反应气体都是理想气体,反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是:2HI(g)=
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