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2025年有机合成题库及答案

一、选择题（每题3分，共30分）

1.下列试剂中，最适合将1-丁醇氧化为1-丁醛的是（）

A.KMnO?（酸性条件）B.CrO?/吡啶（PCC）C.浓H?SO?D.Na?Cr?O?（酸性条件）

答案：B

2.下列反应中，属于协同反应机理的是（）

A.溴乙烷的SN2水解B.叔丁基溴的SN1水解C.环己烯的臭氧化分解D.1,3-丁二烯与乙烯的Diels-Alder反应

答案：D

3.由苯合成间硝基苯甲酸，正确的合成顺序是（）

A.先硝化，再烷基化，最后氧化B.先磺化，再硝化，最后水解+氧化

C.先烷基化，再硝化，最后氧化D.先酰基化，再硝化，最后还原

答案：B

4.下列化合物发生亲电取代反应活性最高的是（）

A.甲苯B.苯酚C.硝基苯D.苯甲醚

答案：B

5.格氏试剂（RMgX）与下列哪种化合物反应可提供仲醇？（）

A.甲醛B.乙醛C.丙酮D.二氧化碳

答案：B

6.下列卤代烃发生消除反应（E2）速率最快的是（）

A.1-溴丙烷B.2-溴丙烷C.2-溴-2-甲基丙烷D.1-溴-2-甲基丙烷

答案：C

7.下列反应中，不能用于制备羧酸的是（）

A.腈的酸性水解B.酮的拜耳-维利格（Baeyer-Villiger）氧化C.伯醇的彻底氧化D.酯的碱性水解（皂化）

答案：B（拜耳-维利格氧化提供酯）

8.制备3-甲基-2-丁醇时，最合理的原料组合是（）

A.丙酮+乙基溴化镁B.丁酮+甲基溴化镁C.乙醛+异丙基溴化镁D.丙醛+异丙基溴化镁

答案：C

9.下列化合物中，能与FeCl?溶液发生显色反应的是（）

A.环己醇B.苯酚C.苯甲醇D.叔丁醇

答案：B

10.下列反应中，会发生碳正离子重排的是（）

A.1-丁烯与HBr的加成B.2-甲基-1-丙醇与浓H?SO?的脱水反应C.溴乙烷的水解（SN2）D.乙酸与乙醇的酯化

答案：B（提供的碳正离子会重排为更稳定的叔碳正离子）

二、填空题（每空2分，共20分）

1.丙烯与HBr在过氧化物存在下发生加成反应，主要产物是________（填结构式）。

答案：CH?CH?CH?Br

2.呋喃、噻吩、吡咯中，芳香性最弱的是________。

答案：吡咯

3.乙酸乙酯在稀NaOH溶液中水解的产物是________和________。

答案：乙酸钠；乙醇

4.苯甲醛与丙二酸二乙酯在吡啶催化下发生Knoevenagel缩合，主要产物的骨架是________（填“1,3-二羰基”“α,β-不饱和酯”或“环酮”）。

答案：α,β-不饱和酯

5.正丁醇与PBr?反应提供1-溴丁烷，反应机理属于________（填“SN1”“SN2”或“E2”）。

答案：SN2

6.频哪醇（2,3-二甲基-2,3-丁二醇）在稀H?SO?作用下发生重排，最终产物是________（填名称）。

答案：频哪酮（3,3-二甲基-2-丁酮）

7.环己酮与羟胺反应提供的产物是________（填官能团名称）。

答案：肟

8.丙二酸二乙酯的亚甲基（-CH?-）pKa约为13，其酸性强于乙酸（pKa≈4.76）的原因是________。

答案：两个酯基的吸电子共轭效应使亚甲基氢更易离解

9.甲苯在光照下与Cl?反应，主要提供________（填结构式）。

答案：C?H?CH?Cl

三、合成题（每题10分，共50分）

1.以苯和不超过2个碳的有机物为原料，合成4-硝基苯乙酸。

合成路线：

①苯与CH?COCl在AlCl?催化下发生傅-克酰基化，提供苯乙酮（C?H?COCH?）；

②苯乙酮与Cl?在NaOH溶液中发生卤仿反应，提供苯甲酸（C?H?COOH）和CHCl?；

③苯甲酸与SOCl?反应提供苯甲酰氯（C?H?COCl）；

④苯甲酰氯与LiAlH?还原提供苯甲醇（C?H?CH?OH）；

⑤苯甲醇与HBr反应提供苯溴甲烷（C?H?CH?Br）；

⑥苯溴甲烷与NaCN发生SN2反应提供苯乙腈（C?H?CH?CN）；

⑦苯乙腈在稀H?SO?中水解提供苯乙酸（C?H?CH?COOH）；

⑧苯乙酸与浓HNO?/浓H?SO?发生硝化反应（控制温度），提供4-硝基苯乙酸（对位为主）。

2.以环己酮和乙炔为原料，合成1-甲基环己烯（无机试剂任选）。

合成