BiVO₄和CuWO₄及其复合膜：制备、结构与光谱特性的深度剖析.docxVIP

BiVO?和CuWO?及其复合膜：制备、结构与光谱特性的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今全球面临能源短缺和环境污染双重挑战的大背景下，开发高效、可持续的能源转换与环境治理技术成为科研领域的核心任务之一。半导体材料因其独特的光电性能，在能源和环境领域展现出巨大的应用潜力，成为研究热点。

BiVO?（钒酸铋）作为一种重要的半导体材料，具有合适的带隙（约2.4-2.5eV），能够有效吸收太阳光中的可见光部分，激发产生光生电子-空穴对，为光催化和光电化学过程提供必要的载流子。其良好的化学稳定性使其在复杂的反应环境中能保持结构和性能的相对稳定，在光催化降解有机污染物、光电化学分解水制氢以及CO?还原等领域具有广阔的应用前景。在光催化降解有机污染物方面，BiVO?能够利用可见光激发产生的空穴和羟基自由基等强氧化性物种，将水中的多环芳烃、农药残留等有机污染物氧化分解为无害的小分子物质，实现水体的净化。在光电化学分解水制氢领域，BiVO?作为光阳极材料，有望利用太阳能将水分解为氢气和氧气，为解决能源危机提供一种绿色、可持续的途径。

CuWO?（钨酸铜）同样是一种备受关注的半导体材料，其禁带宽度约为2.3eV，可以吸收波长小于540nm的可见光，具备作为光催化剂和光电极材料的潜力。在光催化领域，CuWO?对一些有机染料和污染物具有一定的降解能力；在光电化学水分解方面，理论上其合适的能带位置和较高的理论光电流密度（10.7mA/cm2），使其有望成为高效的光阳极材料。然而，目前所报道的CuWO?的光电流密度（0.3mA/cm2）远低于其理论值，限制了其实际应用。

尽管BiVO?和CuWO?各自具有独特的性能优势，但单一的半导体材料往往存在一些固有缺陷，如光生载流子复合率高、光响应范围有限等，限制了它们在能源和环境领域的进一步应用。将BiVO?和CuWO?复合形成复合膜，有望综合两者的优势，通过不同材料之间的协同效应，改善光生载流子的分离和传输效率，拓宽光响应范围，从而提高材料在光催化、光电化学等方面的性能。研究BiVO?和CuWO?及其复合膜的制备、组织结构和UV-Vis光谱，对于深入理解材料的性能与结构之间的关系，开发高性能的半导体材料，推动其在能源转换和环境治理等领域的实际应用具有重要的科学意义和现实价值。

1.2研究现状

在BiVO?的研究方面，材料制备方法不断创新。溶胶-凝胶法通过精确控制金属盐和有机试剂的水解与缩聚反应，能够制备出粒径均匀、纯度高的BiVO?纳米颗粒。水热合成法在高温高压的水溶液环境中进行反应，可有效调控BiVO?的晶体结构和形貌，制备出纳米棒、纳米片等不同形貌的BiVO?，不同形貌对光的吸收和散射特性不同，进而影响其光电化学性能。为提升BiVO?的光电性能，改性研究成为关键方向。掺杂是常见的改性手段，如掺杂Mo元素制备Mo-BiVO?复合材料，Mo的引入能减小BiVO?的禁带宽度，增强对可见光的吸收能力，提高光生载流子的寿命，提升光电化学传感应用中的光电流响应和检测灵敏度。构建异质结也是有效的改性策略，制备BiVO?/TiO?异质结，利用TiO?的高电子迁移率与BiVO?的良好光吸收性能，显著提高光生载流子的分离效率，在检测重金属离子时展现出优异的传感性能。

对于CuWO?，水热法是常用的制备方法之一。以CuSO??5H?O为铜源，Na?WO?为钨源，通过改变水热反应条件如pH值、反应温度、反应时间和铜钨浓度比等，可以制备出不同形貌和结构的CuWO?粉体。研究表明，在适宜条件下制备的CuWO?纳米粉体对罗丹明B等有机污染物具有较高的光催化降解效率。在光电化学性能研究方面，采用旋涂法制备高质量的CuWO?薄膜作为光阳极进行测试，通过优化合成条件，可提高其光电流密度。但目前CuWO?的光电性能仍有待进一步提升，其较低的载流子迁移率和可见光吸收系数限制了其应用，负载助催化剂如Co?O?可改善其光电化学性能。

关于BiVO?和CuWO?复合膜的研究，已有学者采用溶胶-凝胶法在FTO导电玻璃上制备出BiVO?/CuWO?复合薄膜。研究发现，与单层的BiVO?膜相比，复合薄膜对可见光的吸收范围有了大幅提升。还有通过提拉工艺制备多层复合薄膜，通过优化工艺和改变组合方式，得到不同吸收光谱的光催化电极材料，实现可见光响应范围拓宽和吸收系数提高。然而，目前对复合膜的组织结构调控和性能优化仍有很大的研究空间，对其光生载流子传输机制和光谱特性的深入理解还需要进一步加强。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在深入探究BiVO?和CuWO?及其复合膜的制备工艺、组织结构和UV-Vi