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高分子化学

一名词解释2０分

笼蔽效应２.自动加速效应３.前末端效应4.几率效应5.活性聚合.

二简答题25分

1在自由基聚合反映中，许多单体在瞬间就能生成份子量高达数万甚至数十万的聚合物,为什么工业生产的聚合周期要长达数小时？

2α—甲基苯乙烯在80℃由BＰO引起时能否进行聚合？已知一样条件下用正丁基锂引起时能否聚合?为什么?

３下列图是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯经过自由基共聚合、阳离子共聚合和阴离子共聚合时的共聚物构成曲线。在答题纸上阐明图中3种曲线所相应的共聚合机理,并经过单体的结构和活性特征予以解释。

4在线性缩聚工艺中,分子量的调整非常重要，结合关于反映阐明合成尼龙６６时是如何保障单体的纯度和调整分子量的。

5结合关于的化学反映式阐明：乙烯进行自由基聚合时,为什么得到低密度PＥ?

三选择题20分

1丙烯进行配位聚合时，适宜的分子量调整剂是

Ａ十二烷基硫醇B正丁硫醇C氢气D氮气

2在开口体系中进行线性缩聚反映时，为得到最大聚合度的产品，应该

Ａ选择平衡常数大的有机反映Ｂ选择适当高的温度和较高的真空,尽量去除小分子副产物C尽量延长反映时间D尽量提高反映温度

３若二元共聚体系中,则可能得到

Ａ交替共聚物B接枝共聚物C嵌段共聚物D的不到共聚物

4以下反映体系中,可以的得到缩聚物。

Ａ

ＢCD

5缩聚反映的官能度f有不一样的表述，以下表述中不对的的是

A官能度是依照官能团来拟定的B官能度数和官能团数并非完全一一相应Ｃ在缩聚反映中，不参加反映的官能团不计算在官能度内Ｄ一个单体的官能度数是固定的,与反映类型和反映条件无关

6自由基聚合时若初级自由基与单体的反映较慢，聚合速率则与单体浓度呈级关系。

A1B２Ｃ1.5D不拟定

7可以经过自由基共聚合改善聚乙烯韧性的单体是

A丙烯B醋酸乙烯C异丁烯D乙烯基甲醚

8以下反映中,聚合物聚合度不变的化学反映是

A聚醋酸乙烯酯醇解B聚氨基甲酸预聚体扩链C环氧树脂固化DPMMＡ解聚

9乙丙二元橡胶硫化时通常用过氧化物而不用硫磺，这是因为

Ａ硫磺无法交联B橡胶的热稳定性差C硫磺毒性大D硫磺交联活性太大,不易控制

10为提高苯乙烯单体的贮存稳定性，可以加入

A水B空间位阻较大的醇类C空间位阻较大的酚类D高级硫醇

四写出萘--金属钠体系引起苯乙烯聚合的基元反映，适合该聚合体系的终结剂有哪些?为什么该体系只进行离子聚合而不能进行自由基聚合？15分

以苯乙烯（S）和丙烯腈（A)为原料，设计以下嵌段共聚物(m＝50０,n1０0０）的合成方法,并阐明必要的反映条件。

六计算题4０分

１．苯乙烯与丁二烯在5℃下进行自由基共聚合时,与共聚,与共聚链增加速率常数分别为７6．.6和18.２。、均聚链增加速率常数分别为４９．0和2５.１。

画出共聚物的构成曲线示意图

若起始原料的重量投料比,计算共聚初期的共聚物构成

为了控制共聚物的构成，应采取什么方法?

2在60℃进行的自由基溶液聚合体系中,单体浓度为0.2,过氧化物引起剂浓度4．0×１0－3，引起剂半衰期为４4ｈ。已知引起剂效率为100%,kp=1．4５×102，kt=７.0×107。

计算初期的聚合速率

计算初期的动力学链长

若不考虑引起剂浓度的变化，转化率达50％时需要多长时间？

3邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0．98时分别按Cａrotｈers方程和Floｒy记录方法计算该体系的凝胶点。

七实验题15分

以BPＯ为引起剂,甲基丙烯酸甲酯在80℃进行悬浮聚合时，反映体系中还加入了一定量的碳酸镁和氯化钠。试问

碳酸镁对俄作用是什么？

碳酸镁的可能代替物有哪些？

为取得较纯净的聚合物,反映结束后如何除去碳酸镁？

氯化钠的作用是什么？

为保证反映平稳进行,如何控制搅拌的转速？

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高分子化学

一写出以下单体形成聚合物的反映式，注明聚合物的结构单元和反复单元，命名聚合物并阐明属于何类聚合反映。

二写出如下单体能进行聚合的反映式,以及相应的引起剂，或催化剂及其配套的助催化剂。20分

丁二烯(2)已内酰胺