基于芳香羧酸配体的Co - M杂核_同核配聚物：合成、结构解析与光电性能探究.docxVIP

基于芳香羧酸配体的Co-M杂核/同核配聚物：合成、结构解析与光电性能探究

一、引言

1.1研究背景

配位聚合物作为一类由金属离子与有机配体通过配位键自组装形成的化合物，在过去几十年间吸引了科研人员的广泛关注。这类化合物不仅在结构上展现出令人惊叹的多样性，从简单的一维链状结构，到复杂的二维网状以及三维多孔结构，其独特的空间排列方式为分子识别、离子交换等过程提供了丰富的可能性。同时，配位聚合物在功能上也表现出卓越的特性，在气体吸附与分离领域，其多孔结构能够选择性地吸附特定气体分子，实现高效的气体分离；在催化领域，配位聚合物的活性位点可以通过合理设计配体和金属离子进行精准调控，从而展现出优异的催化性能；在药物传输领域，其可修饰性和生物相容性使其成为理想的药物载体，能够实现药物的靶向输送和可控释放。

基于芳香羧酸配体的Co-M配聚物是配位聚合物中的重要分支。钴（Co）离子具有丰富的配位模式和可变的氧化态，这使得它在与不同的金属离子（M）和芳香羧酸配体配位时，能够形成结构和性质各异的配合物。芳香羧酸配体因其具有多个可配位的氧原子以及丰富的π-π堆积、氢键等弱相互作用，不仅为构建稳定的配位框架提供了基础，还赋予了配聚物独特的物理和化学性质，使其在光电材料、磁性材料等领域展现出潜在的应用价值。

1.2研究现状

1.2.1Co-3d杂核配合物/配聚物

Co与3d过渡金属（如Fe、Mn、Cu、Ni等）形成的杂核配合物一直是研究热点。在众多研究体系中，Co-Cu体系由于两种金属离子不同的电子结构和氧化还原性质，展现出独特的结构和性能。例如，通过选择合适的有机配体和反应条件，可合成出具有一维链状结构的Co-Cu杂核配合物，其中Co和Cu离子通过配体交替连接。在这种结构中，金属离子之间的磁相互作用受到配体的桥联作用以及金属-配体键长、键角的影响，从而表现出与单核配合物不同的磁性。又如Co-Mn杂核配合物，在特定的配体环境下，能够形成三维网络结构，这种结构赋予了配合物良好的稳定性和独特的磁学性质，在分子磁体领域具有潜在的应用前景。

1.2.2Co-4d杂核配聚物

Co与4d金属（如Ru、Rh、Pd等）形成的杂核配聚物研究相对较少，但近年来逐渐受到关注。合成这类配聚物常用的方法包括溶剂热法、水热法等。在溶剂热条件下，通过精确控制反应温度、时间、反应物比例以及溶剂的种类，能够实现对配聚物结构的有效调控。研究发现，Co-Ru杂核配聚物在光催化领域表现出独特的性质，其特殊的电子结构使得光生载流子的分离效率提高，从而增强了光催化活性。而Co-Pd杂核配聚物在电催化方面展现出优异的性能，可作为高效的电催化剂用于燃料电池等能源相关领域。

1.2.3Co-5d多核配聚物

Co-5d多核配聚物（如与Pt、Au等5d金属形成的配合物）的研究也取得了一定进展。这类配聚物通常具有复杂的结构，金属离子之间通过配体形成的桥联作用构建出多维网络。例如，Co-Pt多核配聚物在结构上呈现出高度有序的三维框架，这种结构稳定性源于金属-配体之间强的配位键以及配体间的弱相互作用。在性能方面，Co-Pt多核配聚物在催化有机合成反应中表现出高活性和选择性，其独特的电子云分布和配位环境能够有效地活化反应物分子，降低反应的活化能。

1.2.4Co–f杂核配聚物

Co与f区金属（如稀土金属）形成的杂核配聚物具有独特的性质。稀土金属离子丰富的f电子能级赋予了配聚物优异的光学和磁学性能。例如，Co-Eu杂核配聚物由于Eu离子的特征荧光发射，在荧光传感领域展现出潜在的应用价值，可用于检测特定的分子或离子。在结构上，这类配聚物通常通过有机配体将Co离子和稀土金属离子连接起来，形成具有特定拓扑结构的网络，有机配体的选择和设计对配聚物的结构和性能起着关键作用。

1.2.5基于羧酸类配体构筑的系列M-COO配聚物

基于羧酸类配体构筑的M-COO配聚物研究广泛。羧酸类配体具有丰富的配位模式，可通过单齿、双齿或桥式配位方式与金属离子结合，形成多样化的结构。从简单的单核配合物到复杂的多维配位聚合物，这些结构的多样性为其在不同领域的应用奠定了基础。在气体存储领域，具有多孔结构的M-COO配聚物能够吸附大量的气体分子，如二氧化碳、氢气等，有望成为高效的气体存储材料；在离子交换领域，其结构中的可交换离子能够与溶液中的其他离子发生交换反应，实现离子的分离和富集。

1.3含Co、Cu、Mn配聚物的表面光电性能研究

含Co、Cu、Mn的配聚物在表面光电性能方面展现出独特的性质。在光电器件中，这些配聚物可作为活性材料用