第51章 配合物基础和配位立体化学.pptVIP

第51章配合物基础和配位立体化学**第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日一.配合物(complexes)的基本观念MLn金属(metal,M),Lewis酸,电子对的受体族：456789101112金属：TiVCrMnFeCoNiCuZn(n-1)s2nd2d3d4d5d6d7d8d9d10**第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日配体(ligand,L),Lewis硷,电子对的给体:NH3:CN-:Cl-EDTA配位数（coordinationnumber,CN)和配位点Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,Cu(CN)2-CN=?配位数?化学计量比配位数?配体数**第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日二.常见的配体1.单齿配体(monodentateligands）F?、Cl?、Br?、I?、NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齿配体（polydentateligands）乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、?双酮**第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日双齿配体乙二胺(en）联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）?双酮**第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日六齿配体EDTA四齿配体二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)多齿配体**第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA配合物的结构**第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日三.配合物的几何构形配位数2(D∞h)配位数3(D3h)配位数4（D4h和Td点群）配位数5（D3h和T4v点群）配位数6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h点群）配位数8（D4d四方反棱柱,D2d12面体）**第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数2：中心原子的电子组态：d10 例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直线形，D∞hCu(NH3)2+,AgCl2?,Au(CN)2?，HgCl2–[Ag(NH3)2]+，HgX2AgSCN晶体**第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数3：KCu(CN)2**第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数4（D4h和Td点群）TdAlF4-(d0),SnCl4(d0)TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8) **第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日D4h[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9) [Ni(CN)4]2-(d8)和NiCl42-(d8)构形为何不同？**第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数5（D3h和T4v点群）四方锥(squarepyramid,SP) C4v三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)D3h[Fe(CO)5]BiF5C4vD3h**第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数6(Oh和D3h点群）八面体Oh三棱柱D3h**第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日(a),(b),D4h沿四重轴拉长或压扁(c)D2h,沿二重轴(d)D3d，沿三重轴**第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位数8（四方反棱柱D4d,1