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第1页，共32页，星期日，2025年，2月5日可以跃迁的电子有：?电子,?电子和n电子。跃迁的类型有：???*,n??*,???*,n??*。各类电子跃迁的能量大小见下图：2.1.2有机分子电子跃迁类型第2页，共32页，星期日，2025年，2月5日既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即200-400nm，那么就只能观察???*和n??*跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。第3页，共32页，星期日，2025年，2月5日2.1.3紫外光谱表示法1.紫外吸收带的强度吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率，遵从Lamder-Beer定律A:吸光度,?:消光系数,c:溶液的摩尔浓度，l:样品池长度I0、I分别为入射光、透射光的强度第4页，共32页，星期日，2025年，2月5日2.紫外光谱的表示法紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A(吸光度)、T(透射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率)、?(吸收系数)中的任何一个来表示。T=I/I0吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。第5页，共32页，星期日，2025年，2月5日对甲苯乙酮的紫外光谱图以数据表示法:以谱带的最大吸收波长λmax和εmax（㏒εmax）值表示。如：CH3Iλmax258nm（ε387）第6页，共32页，星期日，2025年，2月5日2.1.4UV常用术语生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一段波长的生色团或生色基。（C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、COR、CONH2、NO2、－N=N－）助色基：当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭(p-?共轭)，从而使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称为助色基。（－OH、－Cl）第7页，共32页，星期日，2025年，2月5日红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微增加或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。第8页，共32页，星期日，2025年，2月5日2.2非共轭有机化合物的紫外吸收2.2.1饱和化合物含饱和杂原子的化合物：σ??*、n??*，吸收弱，只有部分有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。饱和烷烃：σ??*，能级差很大，紫外吸收的波长很短，属远紫外范围。例如：甲烷125nm，乙烷135nm第9页，共32页，星期日，2025年，2月5日同一碳原子上杂原子数目愈多，λmax愈向长波移动。例如：CH3Cl173nm，CH2Cl2220nm，CHCl3237nm，CCl4257nm小结：一般的饱和有机化合物在近紫外区无吸收，不能将紫外吸收用于鉴定；反之，它们在近紫外区对紫外线是透明的，所以可用作紫外测定的良好溶剂。第10页，共32页，星期日，202