化工分离工程[].ppt

RK方程的另一种形式：推出：第29页，共85页，星期日，2025年，2月5日计算方法：1.由〈6〉计算ZM三个根：求气体（）取求液体（）取2.由〈7〉求注意：求汽相逸度时组成用求液相逸度时组成用第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日作业：P51：3题（只求）Vif3题改错：去掉“%”第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日二、活度系数法由（2—9）：已解决对，分别讨论igiVfiOLf恢复第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日1.基准态逸度液相活度系数：OLif讨论：◆可凝性组分基准态◆不凝性组分基准态◆溶液基准态第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日（1）可凝性组分基准态取基准态：第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日的计算：第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日（2—21）有二个校正系数：第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日（2）不凝性组分基准态取基准态：H—化工计算解决第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日（3）溶液基准态取基准态：溶质：属不凝性组分，定义基准态溶液：属可凝性组分，定义基准态————不对称性标准化方法第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日2.液相活度系数化工热力学提出：—1摩尔混合物的过剩自由焓第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日到目前有20多种经验、半经验公式。第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日发展阶段：★20世纪初：问题集中于溶液的非理想性从何而来？二种观点：1.VanLaar认为分子的吸引与排斥2.Dolezalek认为分子间相互作用能，如缔合争论了五年之久，由于vanderWaals力的提出，1占优势、2被埋没，出现了：VanLaar；Margules方程。★1964年：化学热力学的发展由提出，Wohl对历年公式加以总结，并推广到多元。★1964年：Wilson提出局部组成新概念，并得到发展。出现了Wilson方程、NRTL方程、UNQAC方程…。第41页，共85页，星期日，2025年，2月5日1.Wohl型经验关系式Margules方程VanLaar方程S—H方程特点：简便，由于缺乏多元数据，因此不能应用于多元。第42页，共85页，星期日，2025年，2月5日2.由局部组成概念建立的半经验方程Wilson方程：三个优点：1.推算精度高。2.对理想系偏离很大的物系也适宜。3.无须多元实验值。二个主要缺点；1.不适用于部分互溶系与液液平衡系。——修正后可用2.曲线呈极值点时不适用。第43页，共85页，星期日，2025年，2月5日NRTL方程：适用于部分互溶体系，液液平衡体系。缺点：引入第三参数，其计算由组分化学性质估计（=0.2～0.4）。UNIQUAC方程：复杂优点：1.仅用二个调整数，后即可用于液液体系。2.参数随T变化很小。3.主要浓度变量为，并非，因此还可用于大分子（聚合物）溶液。第44页，共85页，星期日，2025年，2月5日三、活度系数法计算汽液平衡常数的简化形式—