第五章　高考题型突破6-【高考化学】2025版高考一品方案一轮复习.docxVIP

高考题型突破6物质结构与性质综合题突破

要点归纳

1．物质结构与性质综合题中的各小题之间相对独立，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质，具体考查角度如下：

(1)以原子或离子结构为主线的考查角度

(2)以分子结构为主线的考查角度

(3)以晶体结构为主线的考查角度

2．建构性质比较(或解释)类题的解题模板

考向突破

考向物质结构与性质的综合应用

【典例1】(2023·全国甲卷)将酞菁-钴酞菁-三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题：

(1)图甲所示的几种碳单质，它们互为______，其中属于原子晶体的是________，C60间的作用力是________________。

(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图乙所示。

酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是________(填图乙酞菁中N原子的序号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为________，氮原子提供孤对电子与钴离子形成________键。

(3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图丙所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为________。AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为________键。AlF3结构属立方晶系，晶胞如图丁所示，F－的配位数为________。若晶胞参数为apm，晶体密度ρ＝________g·cm－3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。

【思路导引】

第一步：观察甲图中四种碳单质的结构，推测四种物质之间的关系并判断四种物质的晶体类型。

第二步：依据酞菁分子中所有原子共平面的特点，推测氮原子的杂化类型，最后根据氮原子的成键特点，得出哪个氮原子的p轨道能提供一对电子。

第三步：依据图乙中两分子的分子结构，判断分子中钴离子的化合价及分子中存在的化学键类型。

第四步：通过分析图丙、丁的分子的空间结构，推测杂化类型、化学键类型并进行晶胞结构的相关计算。

【解析】(1)金刚石、石墨、C60和碳纳米管为碳元素组成的结构不同的单质，互为同素异形体；金刚石中相邻原子间以共价键结合形成空间立体网状结构，属于共价晶体；C60是分子晶体，微粒间的作用力为分子间作用力。(2)根据题意，酞菁分子中所有原子共平面，故①、②、③号N原子均为sp2杂化，其中①、②号N原子除形成C—Nσ键外，还形成了C—Nπ键，故未参与杂化的p轨道中只有1个电子，孤对电子在sp2杂化轨道上，③号N原子分别和2个C原子与1个H原子形成3个σ键，即3个sp2杂化轨道上各有1个单电子，则孤对电子在未参与杂化的2p轨道上，所以符合题意的为③；钴酞菁分子中，③号N原子各失去一个氢原子，形成－2价阴离子配体，所以钴离子的化合价为＋2，N原子提供孤对电子，钴离子提供空轨道，形成配位键。(3)二聚体Al2Cl6中Al原子形成四个共价键，构成四面体结构，所以轨道杂化类型为sp3；AlF3的熔点远高于AlCl3，已知AlCl3为分子晶体，一般来说，熔、沸点：离子晶体分子晶体，故AlF3为离子晶体，Al、F之间的化学键为离子键；由AlF3的晶胞结构可知，位于棱心的离子个数为12×eq\f(1,4)＝3，位于顶点的离子个数为8×eq\f(1,8)＝1，结合AlF3的化学式，故F－位于晶胞的棱心，Al3＋位于顶点，与F－等距离且最近的Al3＋有2个，所以F－的配位数为2；每个晶胞中含有的Al3＋的个数是1，所以每个晶胞中含有1个AlF3，晶体密度ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(\f(27＋19×3,NA)g,?a×10－10cm?3)＝eq\f(84,NAa3)×1030g·cm－3。

【答案】(1)同素异形体金刚石分子间作用力(范德华力)

(2)③＋2配位

(3)sp3离子2eq\f(84,NAa3)×1030

(1)判断中心原子的杂化轨道类型

①根据价层电子对数判断

价层电子对数

杂化轨道类型

2

sp

3

sp2

4

sp3

②有机化合物中及上的C原子都是sp2杂化，—C≡C—中的C原子是sp杂化，中的C原子是sp3杂化。

(2)晶胞计算中的重要关系

①面对角线长＝eq\r(2)a；体对角线长＝eq\r(3)a(a代表棱长)。

②体心立方堆积4r＝eq\r(3)a(r为原子半径)。

③面心立方堆积4r＝eq\r(2)a(r为原子半径)。

(3)计算晶体的密度：对于立方晶胞，可建立如下求算途径

可得关系式：ρ＝eq\f(n×M,a3×NA)(a表示晶胞棱长，ρ表示密度，NA表示阿伏加德罗常数的数值，n表示1mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M表示摩尔质量。

『对点训练』

1．(