第2章化学反应的方向.ppt

第2章化学反应的方向*第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日学习要点1、理解熵与吉布斯自由能；2、理解熵增原理；3、掌握吉布斯自由能的应用。*第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日2.3化学反应的方向推动化学反应的神秘力量是Zn+Cu2+常温常压下显然，一定条件下，化学反应自发地朝向某一方向。Zn2++Cu*第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日★自发过程－瀑布高势能低势能*第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日★自发过程－气流扩散高压区低压区*第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日2.3.1自发过程的定义其相反过程就叫做非自发过程，它不会自动地进行的，需环境对系统做非体积功才能进行。一定条件下，不受外界影响，就能自动进行的过程，称为自发过程。*第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日自发过程的特征(2)只能进行到一定的限度。当过程进行到一定程度后，过程会处于平衡状态。(1)单方向地进行。相同条件下不可能自发地逆向进行。要使其逆转，必须借助外力，即环境对体系作功。夏天室内气温的降低需要借助空调机做功（消耗电能达到）。“一言既出，驷马难追”；“泼水难收”*第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日(3)自发过程都可以用来作功。许多自发过程是体系能量的降低的过程，放出的能量可以用来作功。*第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日反应物的总能量高生成物的总能量低放热反应（1）C(石墨)+O2(g)→CO2(g)ΔrHm?＝─393.5kJ·mol-1鉴于许多能自发的反应是放热的基础上。19世纪70年代，贝赛洛提出经验规则：在没有外界的参与下，化学反应总朝着放热更多的方向进行。寻找化学反应方向的判据用反应的焓变ΔrH来作为反应能否自发进行的判断依据，且认为放热越多，反应越易自发进行。*第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日无情地被推翻（1）N2O5(g)═2NO2(g)+1/2O2(g)ΔrHm?＝+56.7kJ·mol-1在给定的条件下，单凭焓变并不能判断反应的自发性，反应是否放热只是有利于反应自发进行的一个重要因素，应该还存在别的也能决定反应自发的因素。结论（2）CaCO3(s)═CaO(s)+CO2(g)ΔrHm?＝＋178kJ·mol-1*第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日桂子月中落，天香云外飘★自发过程－八月桂花香高浓度区低浓度区*第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日自发过程－气体混合等温等压条件下过程自发混乱度大混乱度小前后混乱度:系统内部质点运动的混乱程度。*第12页，共21页，星期日，2025年，2月5日2.3.2熵概念初步符号为S。SI单位为J·mol－1·K－1。系统混乱度越大熵值越大，混乱度越小熵值越小。熵:是系统内部质点运动的混乱度的量度(热力学)在孤立系统中,实际发生的过程,总是朝着熵值增大的方向，此即熵增原理。混乱度:系统内部质点运动的混乱程度。热力学已经证实：*第13页，共21页，星期日，2025年，2月5日生成物的总熵值反应物的总熵值熵增反应寻找化学反应自发方向的判据*第14页，共21页，星期日，2025年，2月5日热力学第三定律指出：在绝对零度（0K）时，任何物质的完整晶体的熵等于零，由此就可以测量任何物质在温度T时熵的绝对值。热力学第三定律标准状态下1mol物质在TK时的熵S称为该物质在TK时的标准摩尔熵，用符号表示Sm?。298K时,一些重要物质的Sm?列于附录。*第15页，共21页，星期日，2025年，2月5日