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(3)脂肪醇与环氧乙烷进行醚化。第30页,共79页,星期日,2025年,2月5日(二)、烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚的商品名有TX-10、OP-10等。烷基酚乙氧基化与脂肪醇乙氧基化类似,通常在加压中以单批间歇操作方式进行,反应温度170±30℃,压力0.147~0.294MPa,用NaOH或KOH为催化剂,用量0.1~0.5%。第31页,共79页,星期日,2025年,2月5日(三)、脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸聚氧乙烯酯中的酯键比起醚键就显得较不稳定,在热水易水解,在强酸或强碱中稳定性也差,溶解度也比醚类为小。但由于脂肪酸来源比较容易,成本低,工艺简单,具有低泡,生物降解好等特点,应用较广。第32页,共79页,星期日,2025年,2月5日常用脂肪酸有硬脂酸,椰子油酸,油酸、松香酸、合成脂肪酸。碳链越长,产物的溶解度越小.浊点越高,但是含羟基或不饱和的脂肪酸却是例外。作为洗涤剂使用的产物大都是C12~C13脂肪酸与12~15个EO的缩合物。第33页,共79页,星期日,2025年,2月5日木浆浮油聚氧乙烯酯是经过提纯除去不皂化物后的木浆浮油在200一300℃、压力为1.52~2.03MPa时,以1mol木浆浮油接上12~18molEO而得到。失水山梨醇酯肪酸酯(span)接上60~100分子EO后为一良好乳化剂、分散剂、柔软剂。根据脂肪酸的种类有Tween—20、40、60、80、85等。脂肪酸聚氧乙烯酯的生产方法与生产醚类产品相类似。第34页,共79页,星期日,2025年,2月5日1.脂肪酸与环氧乙烷的酯化反应用碱性催化剂对酸和EO进行反应时,会引起酯交换。由于副产二酯和聚乙二醇,使反应更为复杂。副产物很多,一般较少采用。第35页,共79页,星期日,2025年,2月5日2.脂肪酸与聚乙二醇进行酯化反应RCOOH十HO(CH2CH2O)n=RCOO(CH2CH2O)nH十H2O2RCOOH十HO(CH2CH2O)n=RCOO(CH2CH2O)nOCR十H2O这种反应除生成单酯外,还生成水,为一可逆反应,由于聚乙二醇有两个羟基,都能和酸发生反应,因而也能生成二酯。两者的比例与反应物料的比例有关。第36页,共79页,星期日,2025年,2月5日如采用等摩尔反应,则单酯含量较高;如果脂肪酸的摩尔用量较高,则反应物中二酯含量较多,为制得大量单酯,通常在反应中加入过量聚乙二醇。催化剂一般用酸性催化剂如浓硫酸、苯磺酸等;1mol月桂醇酸用量为1.6g,在110~130℃搅拌下脱水缩合2~3h,然后中和。第37页,共79页,星期日,2025年,2月5日其他方法:脂肪酸酐与聚乙二醇反应:(RCO)2O+2HO(C2H4)nH→2RCOO(C2H4)NH+H2O脂肪酰氯与聚乙二醇反应:RCOCl+HO(C2H4)nH→RCOO(C2H4O)NH+HCl第38页,共79页,星期日,2025年,2月5日脂肪酸金属盐与聚乙二醇反应:RCOONa十HO(C2H4O)nH—RCOO(C2H4O)NH十NaOH脂肪酸酯与聚乙二醇进行酯交换:RCOOR十HO(C2H4O)nH—RCOO(C2H4O)NH十ROH第39页,共79页,星期日,2025年,2月5日(四)脂肪胺、脂肪酰胺与环氧乙烷加成物脂肪胺与环氧乙烷作用生成表面活性剂聚氧乙烯烷基胺。随着EO的引入逐渐使阳离子性质转为非离子性,它在碱性溶液中比较稳定,呈非离子性;而在酸性溶液中则呈阳离子性,可以很强的吸附在物体表面。第40页,共79页,星期日,2025年,2月5日可用作中性或酸性溶液中的乳化剂、起泡剂、防腐剂、破乳剂、润湿剂、钻井泥浆添加剂和匀染剂等。脂肪胺极易与环氧乙烷反应。反应可在无催化剂下分为二步进行。第一步是-NH2上两个活性氢与环氧乙烷加成,烷基为C3~C13,环氧乙烷数为2~50。第41页,共79页,星期日,2025年,2月5日反应开始将脂肪胺加热至l00℃,然后慢慢加入2mol的环氧乙烷。一般说烷基胺要比芳基胺的反应快。第二步是链的增长反应。由于反应速度较慢,需加入粉状氢氧化钠或醇钠催化剂,温度提高至150℃以上。催化剂碱性越大,反应速度也越大。反应如下式进行:第42页,共79页,星期日,2025年,2月5日第43页,共79页,星期日,2025年,2月5日另外一种方法是用单乙醇酰胺或是二乙醇酰胺与环氧乙烷反应第44页,共7
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