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聚己内酯基多孔支架的制备及性能研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在组织工程领域，寻找理想的支架材料一直是研究的重点。聚己内酯（PCL）作为一种可生物降解的半结晶性聚酯，具有独特的分子结构，由重复的酯基和亚甲基单元组成。这种结构赋予了PCL诸多优异性能，使其成为组织工程支架的理想选择。

PCL的生物相容性良好，这意味着当它与生物体组织或细胞接触时，不会引发明显的免疫排斥反应，能够为细胞的黏附、生长和增殖提供一个相对友好的微环境。例如，在一些细胞实验中，将PCL材料与多种细胞共同培养，细胞能够在其表面良好地铺展和生长，细胞的活性和功能并未受到显著影响。同时，PCL具备可降解性，其降解产物主要为二氧化碳和水，这些产物能够被生物体代谢排出，不会在体内积累造成不良影响，在药物缓释系统中，PCL作为载体可以逐渐降解，持续释放所负载的药物，实现药物的长效、稳定释放。此外，PCL还拥有出色的加工性能，可以通过多种方法进行加工成型，如注塑、吹塑、模压、3D打印以及静电纺丝等。通过注塑工艺能够制备出形状规则、尺寸精确的支架；3D打印技术则可以根据具体需求，精确构建具有复杂三维结构的支架，满足不同组织修复的特殊要求。

在骨/软骨组织修复领域，PCL基多孔支架展现出了广阔的应用前景。骨和软骨组织由于自身的结构和生理特点，一旦受损，自我修复能力往往有限。骨组织需要承受较大的力学载荷，对支架的力学强度和稳定性有较高要求；软骨组织则需要支架提供适宜的微环境，促进软骨细胞的增殖和分化，以实现软骨组织的再生。PCL基多孔支架凭借其良好的性能，能够为骨/软骨组织修复提供有效的支持。在骨组织修复方面，PCL基多孔支架可以作为骨组织再生的模板，引导骨细胞的生长和新骨组织的形成。有研究将PCL基多孔支架植入骨缺损部位，一段时间后观察到支架周围有新骨组织生成，且支架与周围骨组织能够较好地融合。在软骨组织修复中，PCL基多孔支架可以为软骨细胞提供附着和生长的场所，模拟软骨细胞外基质的结构和功能，促进软骨细胞分泌软骨基质，从而实现软骨组织的修复和再生。

多孔支架的结构设计与性能调控是决定其生物功能的关键因素。支架的孔隙率、孔径大小和分布、孔道连通性等结构参数，以及力学强度、降解速率、生物活性等性能，都会显著影响细胞在支架上的行为以及组织修复的效果。较高的孔隙率有利于细胞的长入和营养物质的传输，但可能会降低支架的力学强度；合适的孔径大小和分布能够为细胞提供适宜的生长空间，促进细胞间的相互作用；良好的孔道连通性则有助于细胞在支架内部的均匀分布和物质的交换。在一些实验中，通过改变支架的孔隙率，研究发现当孔隙率达到一定程度时，细胞的增殖速率明显提高，但支架的抗压强度有所下降。

因此，通过优化制备工艺及复合体系，实现支架孔隙率、力学强度、降解速率与生物活性的协同优化具有重要的研究意义。优化制备工艺可以精确控制支架的结构参数，使其更符合组织修复的需求。采用冷冻干燥法制备PCL基多孔支架时，通过调整冷冻温度、时间以及干燥条件等参数，可以制备出具有不同孔隙率和孔径分布的支架。复合体系的优化则可以引入其他材料或生物活性物质，赋予支架更多的功能和更好的性能。将纳米羟基磷灰石与PCL复合，能够提高支架的力学强度和生物活性，促进骨组织的修复；在PCL支架中引入生长因子，如骨形态发生蛋白（BMP）等，可以增强支架对细胞的诱导分化能力，加速组织修复进程。

二、聚己内酯基多孔支架制备方法研究

（一）相分离法及其复合体系构建

1.壳聚糖/PCL/聚乳酸（PLA）三元复合支架制备

相分离法是一种常用的制备多孔支架的方法，其原理是利用聚合物溶液在特定条件下发生相分离，形成富聚合物相和贫聚合物相，通过去除贫聚合物相从而得到多孔结构。在构建壳聚糖/PCL/聚乳酸（PLA）三元复合支架时，研究人员采用冰醋酸-水共溶剂来溶解聚合物。冰醋酸和水的混合溶剂能够为三种聚合物提供良好的溶解环境，使它们充分混合均匀。以NaOH溶液作为凝固剂，当将含有聚合物的溶液滴入NaOH溶液中时，会引发相分离过程，促使聚合物形成特定的结构。

壳聚糖（CS）作为一种功能性添加剂被引入到体系中。壳聚糖具有良好的生物活性和生物相容性，其分子结构中含有丰富的氨基和羟基等活性基团。这些活性基团能够与PCL和PLA分子发生相互作用，例如通过氢键等弱相互作用，改变聚合物分子间的相互作用力和排列方式，从而对支架的结构和性能产生影响。在制备过程中，通过调控PCL与PLA的质量比，范围从2:4至5:1，研究人员发现这对支架的结构和性能有着显著的影响。当PCL:PLA为2:4和3:3时，支架展现出孔隙率＞90%的优异特性。较高的孔隙率有利