配位化合物的稳定性.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日配离子的总解离反应的平衡常数称为不稳定常数，用表示K稳=1/K不稳第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日金属螯合物与具有相同配位原子的非螯合物相比，具有特殊的稳定性。这种特殊的稳定性是由于环形结构形成而产生的。把由于螯环形成而使螯合物具有的特殊稳定性称为螯合效应。第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日第四节配合平衡的移动一、配合平衡与酸碱电离平衡1、酸效应当溶液酸度增加时，配体L与H+结合生成相应的共轭酸而使配合平衡向解离方向移动，导致配合物稳定性下降的现象，称为配体的酸效应。第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日2、水解效应当溶液的酸度降低时，金属离子发生水解而使配合平衡向解离方向移动，导致配合物稳定性下降的现象，称为金属离子的水解效应。第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日二、配合平衡与沉淀－溶解平衡K=第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日三、配合平衡与氧化还原平衡第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日四、配合物的取代反应配合物中原有的配体被新的配体所取代的反应称为配体的取代反应；配合物中原有的金属离子被新的金属离子所取代的反应称为金属离子的取代反应。这就是化学平衡的移动，平衡向更稳定的配合物生成方向移动。第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日第13页，共29页，星期日，2025年，2月5日在1毫升0.04mol.L-1AgNO3溶液中，加入1毫升2mol.L-1NH3，计算在平衡后溶液中Ag＋浓度。Question第14页，共29页，星期日，2025年，2月5日解：配位反应为Ag＋＋2NH3[Ag（NH3）2]＋由于溶液的体积增加1倍，硝酸银浓度减少一半为0.02mol.L-1氨溶液浓度为1mol.L-1。NH3大大过量故可以认为几乎全部Ag＋都生成[Ag（NH3）2]＋设平衡后[Ag＋]＝xmol.L-1[Ag（NH3）2＋]＝（0.02－x）mol.L-1NH3的总浓度为1mol.L-1，[Ag（NH3）2＋]中的NH3为2（0.02－x）平衡时[NH3]＝1－2（0.02－x）＝0.96＋2x因x值极小，可视为0.02－x≈0.020.96＋2x≈0.96Solution第15页，共29页，星期日，2025年，2月5日第16页，共29页，星期日，2025年，2月5日100毫升1mol.L-1NH3中能溶解固体AgBr多少克？（K稳[Ag（NH3）2＋]＝1.7×107，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13）Question第17页，共29页，星期日，2025年，2月5日Solution解：首先计算1000毫升1mol.L-1NH3能溶解多少克AgBr。该反应的平衡常数分子分母均乘上[Ag＋]则第18页，共29页，星期日，2025年，2月5日第19页，共29页，星期日，2025年，2月5日设[Ag（NH3）2＋]＝xmol.L-1则[Br－]＝xmol.L-1[NH3]＝1－2xK=1.31×10-5=x2／(1-2X)2因为K较小，AgBr转化为[Ag（NH3）2]＋离子的部分很小，x＜＜1所以1－2x≈1x＝3.62×10-3mol.L-1所以1000毫升1mol.L-1NH3中能溶解3.62×10-3×188＝0.68（g）AgBr则在100毫升1mol.L-1NH3中能溶解0.068gAgBr第20页，共29页，星期日，2025年，2月5日若在0.1mol.L-1的[Ag（NH3）2]＋溶液中，加入NaCl使NaCl的浓度为0.001mol.L-1时，有无AgCl沉淀生成？同样，在含有2mol.L-1NH3的0.1mol.L-1[Ag（NH3）2]＋的离子溶液中，加入NaCl也使其浓度达到0.001mol.L-1，是否有AgCl沉淀生成？并试从两种情况下求得不同的理解度数值中得出必要