第三章气相色谱分析法.pptVIP

第三节气相色谱检测器（二）、氢火焰离子化检测器(FID)火焰离子化机理火焰离子化机理至今还不十分清楚，普遍认为这是一个化学电离过程.有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧作用产生正离子CHO+，再同水反应生成H3O+离子。第29页，共56页，星期日，2025年，2月5日第三节气相色谱检测器影响氢焰检测器灵敏度的因素1、各种气体流速和配比的选择H2:N2＝1:1～1:1.5H2:空气＝1:102、极化电压载气：氮气；燃气：氢气；助燃器：空气。100～300V范围内质量型，对含碳有机物灵敏，检测限10-12g/s3、分析对象第30页，共56页，星期日，2025年，2月5日第一节气相色谱仪（三）、电子捕获检测器(ECD)2检测对象：对具有电负性的物质（卤素、硫、磷、氮、氧）有响应，电负性越强，灵敏度越高。能检测10-14g·mL-1物质。1特点：一种具有选择性、高灵敏度的浓度型检测器。较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。第31页，共56页，星期日，2025年，2月5日第三节气相色谱检测器（四）、其他类型检测器1.火焰光度检测器(FPD)对含硫、磷化合物的高选择性检测器。2.热离子检测器(TID)氮、磷检测器。3.定性检测器(联用仪器)两种仪器结合；色-质联用仪第32页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择一、色谱柱及其使用条件的选择二、载气种类与流速的选择三、其它分析条件的选择第33页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择一、色谱柱及其使用条件的选择1.固定相的选择；2.固定液配比的选择与涂渍；3.柱长和柱内径的选择；4.色谱柱的装填与使用前的预处理；5.柱温的确定。第34页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择A.气固色谱：1.固定相的选择B.气液色谱：根据试样的性质，参考吸附剂的特性和使用范围。固定液的选择原则－“相似相溶”a.非极性物质—非极性固定液。沸点越低的组分越早出峰。b.极性物质—极性固定液。极性越小的组分出越早出峰。第35页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择c.极性与非极性混合物—极性固定液。极性越小的组分越早出峰。d.易形成氢键物质—极性或氢键型固定液。不易形成氢键的组分先出峰，易形成氢键的组分后出峰。e.复杂难分离样品—多种固定液混合出峰顺序由实验确定。第36页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择3.柱长和柱内径的选择A.柱长塔板理论：速率理论：柱长↑，保留时间↑，峰变宽，有可能使分离度下降。柱长选择原则：满足分离目的，尽可能选用短柱。B.柱内径填充柱：柱内径一般选择3-4mm。第37页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择5.柱温的确定柱温的影响是多方面的，需要综合考虑！柱温控制在固定液的最高温度和最低使用温度之间。a.低沸点组分：柱温↑→组分气相浓度↑→K↓→tR↓→色谱峰变窄变高，低沸点组分产生重叠，分离度下降。根据速率理论：传质速率和分子扩散作用影响。第38页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择b.难分离组分：降低柱温，不可能完全分离，两组分保留值增加的同时，两组分的色谱峰宽也增加。当后者的增加大于前者时，两峰重叠现象更严重。柱温选择原则：接近或略低于组分平均沸点时的温度。c.组分复杂、沸程宽的组分：程序升温。第39页，共56页，星期日，2025年，2月5日第四节气相色谱分离条件的选择程序升温第40页，共56页，星期日，2025年，2月5日生物与化学工程学院仪器分析第三章气相色谱分析法第1页，共56页，星期日，2025年，2月5日图1白酒中甲醇量测定第三章气相色谱分析法第2页，共56页，星期日，2025年，2月5日第三章气相色谱分析法第3页，共56页，星期日，2025年，2月5日第三章气相色谱分析法第4页，共56页，星期日，2025年，2月5日图3复合酶催化花生油的气相色谱第三章气相色谱分析法第5页，共56页，星期日，2025年，2月5日气相色谱分离过程是在色谱柱内完成的。特点：（1）分离效率高：复杂