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第1页,共36页,星期日,2025年,2月5日第2页,共36页,星期日,2025年,2月5日第3页,共36页,星期日,2025年,2月5日化学计量定律的发现道尔顿的原子论阿伏加德罗假说贝采里乌斯十九世纪初的其他研究与发现第4页,共36页,星期日,2025年,2月5日化学亲和力的测量1656年格劳伯硫酸能取代硝酸;硝酸溶解金属顺序:银、汞、铜、铁、铅。1720年施塔尔银在银盐溶液中为铜所取代,铜为铅所取代,铅为锌所取代。第5页,共36页,星期日,2025年,2月5日法国皇家学院日夫鲁瓦(étienneFrancoisGeoffroy1672—1731)1718年硫酸硝酸碱燃素铁硫酸苛性碱铜硝酸氨铅盐酸碱土汞醋酸铁银铜银不同物质亲和力比较第6页,共36页,星期日,2025年,2月5日酸碱中和反应的能力表示亲和力1700年,祖籍德国,却在法国长期工作的化学家荷伯格(W.L.Honmberg,1652-1715)试图测量中和同一重量某种碱所需几种酸的重量1777年瑞典的文策尔曾测过酸中金属的溶解率1781年英国化学家基尔万(R.Kirwan,1735-1812)提出用中和一定重量的某种酸所需的碱的重量作为这种酸对碱的亲合力尺度。1783年他测出饱和三种无机酸各100份所需各种金属和碱的量,并制成表第7页,共36页,星期日,2025年,2月5日卡文迪什1766年发现中和同一重量的某种酸,不同的碱须用不同的重量。他把碱的这一重量称之为当量。1788年他又发现中和同一重量钾碱所用的硫酸和硝酸重量之比,和中和同重量大理石的硫酸,硝酸重量之比是一个常数。第8页,共36页,星期日,2025年,2月5日当量定律的发现德国数学家兼化学家李希特(J.B.Richter,1762-1807)《数学在化学中的应用》“化学是应用数学的一个分支”化学计算法(stoichiometry)第9页,共36页,星期日,2025年,2月5日李希特的酸碱当量表(1792)碱类酸类Al2O3525HF427MgO615H2CO3577NH3672脂肪酸706Na2CO3859HCl712CaCO3793H2C2O4755SrO1329H3PO4979K2CO31605H2SO41000BaO2222HNO31405HAc1480第10页,共36页,星期日,2025年,2月5日关于定比定律的争论定比定律:每种化合物都有固定组成,在化学反应中,反应物与生成物之间也存在某种确定的比例关系贝托雷与普鲁斯特的论战1804~1806年第11页,共36页,星期日,2025年,2月5日论战观点贝托雷认为,原则上对化合物的组成不需要有严格的比例限制,参加化合的各组分可在最高、最低比例之间任意化合普鲁斯特回复:这几种化合物之间,化合比例变动是猛烈的,明显的……贝托雷设想的一系列氧化物,实际上是两种氧化物的混合物区分纯净物和混合物第一人第12页,共36页,星期日,2025年,2月5日论战观点贝托雷认为,化合物的组成视生成时的物理条件不同而不同。普鲁斯特反驳:通过人造化合物和天然化合物的比较,它们的组成是相同的。这正好说明无论是地球深处矿物中的化合物,还是实验室制备的化合物,尽管生成的物理条件多么不同,化合物的组成却是相同的第13页,共36页,星期日,2025年,2月5日论战观点贝托雷认为,化学变化可以产生确定比例的化合物,这只是一系列生成物中的一种。化合中,具有最小溶解度、最大密度或最强弹性力的化合物优先生成。金属弹性力越大,越容易与空气中氧结合,有利于生成高价氧化物。普鲁斯特举反例证明贝托雷观点与事实不符。如砷和锑的低价氧化物比金属本身轻。As5.727As2O34.15Sb6.691Sb2O35.67第14页,共36页,星期日,2025年,2月5日论战观点贝托雷还列举了溶液,合金,汞齐和玻璃等物作为自己的论据普鲁斯特感到为难,他不认为溶液是化合物,对溶液的认识,他主张留待以后作进一步研究。第15页,共36页,星期日,2025年,2月5日1806年,普鲁斯特明确宣布:“化合物是特有的产物,自然给了它固定的组成,自然界有时也通过人,在任何时候都不制作出重量和大小方面不同的化合物,就象手中握着天平一样,从南极到北极,化合物都有同样的组成,它们的外表可能因它们产生的方法不同而有所区别,但它们的性质任何时候都不
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