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烯基取代海因高分子键合剂的合成及性能研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在固体推进剂技术不断发展的进程中，对能量密度和力学性能的要求日益严苛。键合剂作为能够显著改善推进剂界面粘结性能的关键成分，其设计与合成已然成为研究的热点领域。烯基取代海因类化合物，因其独特的五元氮杂环结构，与硝胺氧化剂之间存在潜在的强键合作用，在高能推进剂的应用中展现出极为优异的前景。

硝胺基固体推进剂以其高能量特性在现代航天、军事等领域发挥着关键作用，如在导弹推进系统中为导弹提供强大动力，使其具备更远射程和更高机动性。然而，硝胺氧化剂与粘合剂基体之间的界面相容性问题一直是制约其性能提升的关键因素。二者界面粘结性不佳，会导致推进剂在受到外力作用或环境因素变化时，界面处易出现脱粘现象。这不仅会降低推进剂的力学性能，使其在储存和使用过程中容易出现结构损坏，还会对燃烧性能产生负面影响，导致燃烧不稳定，能量释放不均匀，进而影响推进系统的工作效率和可靠性。因此，寻找有效的方法改善硝胺基固体推进剂的界面相容性，对于提高其综合性能至关重要。

烯基取代海因类化合物含有的五元氮杂环结构，具有良好的稳定性和反应活性。其氮原子上的孤对电子能够与硝胺氧化剂分子中的极性基团形成强相互作用，如氢键、静电作用等，从而增强二者之间的键合。这种强键合作用有助于提高硝胺氧化剂在粘合剂基体中的分散均匀性，减少团聚现象的发生，进而有效改善推进剂的界面相容性。以3-烯丙基-5，5-二甲基海因为例，研究表明，将其作为键合剂添加到复合固体推进剂中，能够显著增强粘合剂基体与固体氧化剂之间的界面键合作用，使推进剂的抗张强度及拉伸破坏功得到提高。烯基取代海因类化合物还可以通过与粘合剂基体发生化学反应，形成化学键连接，进一步增强界面粘结力，从而提升推进剂的力学性能和燃烧性能。

（二）研究目标与内容

针对硝胺基固体推进剂存在的界面相容性问题，本研究旨在以5，5-二甲基海因（DMH）为中间体，通过分子设计与合成技术，制备出烯基取代海因高分子键合剂。具体而言，研究内容涵盖以下几个关键方面：

在合成路径探索方面，系统研究不同反应条件，如反应物配比、反应温度、反应时间以及催化剂种类和用量等因素，对烯基取代海因高分子键合剂合成反应的影响。通过优化这些反应条件，建立高效、稳定的合成工艺，以提高目标产物的产率和纯度。以盖布瑞尔（Gabriel）合成法为例，探索n（5，5-二甲基海因）：n（溴丙烯）：n（KOH的醇溶液）的最佳比例，以及最适宜的反应温度和时间，从而获得结晶形态良好、产率较高的3-烯丙基-5，5-二甲基海因。

在结构表征工作中，运用多种先进的分析测试手段，如X射线衍射（XRD）、热分析（TG-DSC）、紫外光谱（UV）、核磁共振（NMR）、红外光谱（FT-IR）、质谱（MS）、元素分析和高效液相色谱（HPLC）等，对合成产物的结构进行全面、深入的表征。通过这些表征手段，准确确定产物的化学结构、官能团组成、分子量分布以及纯度等信息，为后续性能研究提供坚实的结构基础。利用XRD确定产物的晶体结构和晶格参数，通过NMR分析产物分子中各原子的化学环境和连接方式。

在力学性能优化机制研究方面，将合成的烯基取代海因高分子键合剂应用于硝胺基固体推进剂中，通过实验测试和理论分析，深入研究其对推进剂力学性能的影响规律。采用拉伸试验、压缩试验、冲击试验等方法，测定推进剂的抗拉强度、抗压强度、断裂伸长率、冲击韧性等力学性能指标。结合扫描电子显微镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）等微观分析技术，观察推进剂微观结构的变化，从微观层面揭示键合剂改善推进剂力学性能的作用机制。通过SEM观察键合剂加入前后推进剂中填料与粘合剂界面的粘结情况，分析界面形态和微观结构的变化，从而深入理解键合剂增强界面粘结力、提高推进剂力学性能的内在机制。

二、烯基取代海因高分子键合剂的合成路径

（一）中间体5,5-二甲基海因（DMH）的合成

1.原料与反应机理

本研究采用经典的Bucherer-Bergs环化反应来合成5,5-二甲基海因（DMH）。该反应的主要原料包括丙酮（CH_{3}COCH_{3}）、氢氰酸（HCN）、二氧化碳（CO_{2}）和氨（NH_{3}）。其反应过程涉及多个步骤，首先是丙酮与氢氰酸发生亲核加成反应，生成2-甲基-2-羟基丙腈。在这一步反应中，氢氰酸中的氰基（-CN）作为亲核试剂进攻丙酮的羰基碳，形成一个新的碳-碳键，同时羰基氧与氢氰酸中的氢结合，生成羟基，反应式为：CH_{3}COCH_{3}+HCN\rightarrow(CH_{3})_{2}C(OH)CN。

随后，2-甲基-2-羟基丙腈与氨发生取代反