第1课时有机合成的关键碳骨架的构建和官能团的引入.docVIP

第1节有机化合物的合成

第1课时有机合成的关键—碳骨架的构建和官能团的引入

【课程标准要求】

1.了解有机合成的基本程序和方法。

2.掌握碳骨架的构建和官能团的转化的方法。

3.掌握卤代烃的消去反应和取代反应的特点。

一、有机合成及其一般程序

1.有机合成的概念

有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机物。

2.有机合成的领域

（1）染料、炸药、农药和医药的合成。

（2）高分子化合物的合成如塑料、合成橡胶和合成纤维等。

（3）具有生物活性的一系列天然产物的全合成。

3.有机合成的科学方法和工作程序

（1）有机合成的一般方法

自然界中已存在的有机化合物的合成

先测定结构→设计合成路线进行合成或修改它们的结构、改良它们的性能

具有特殊性质或功能的有机化合物的合成

明确这种有机化合物应该具备的结构，再进行合成工作

（2）有机合成流程示意图

（3）合成路线的核心

合成路线的核心在于构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团。

【微自测】

1.以青蒿素（）为原料可合成蒿甲醚（）。下列有关青蒿素和蒿甲醚的说法正确的是（）

A.通过一步反应即可由青蒿素合成蒿甲醚

B.青蒿素和蒿甲醚均具有较强的氧化性

C.蒿甲醚比青蒿素多了1个酯基

D.二者所含的官能团相同

答案B

解析无法通过一步反应转化为，A项错误；二者均含有过氧键，故均具有较强的氧化性，B项正确；蒿甲醚结构中无酯基，C项错误；青蒿素中含有酯基、醚键和过氧键，而蒿甲醚中含有醚键和过氧键，不含酯基，D项错误。

二、有机合成的关键—碳骨架的构建和官能团的引入

1.碳链增长

（1）如溴乙烷与NaCN的反应

（2）羟醛缩合反应

2.碳链的减短

（1）烯烃、炔烃与酸性KMnO4溶液的氧化反应

（2）脱羧反应

如无水醋酸钠与氢氧化钠的反应。

CH3COONa＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(△))CH4↑＋Na2CO3

3.官能团的引入和转化

（1）引入实例（以乙烯为例）

①在碳链上引入卤素原子的途径

如CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HCl))CH3—CH2Cl，CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(Br2))CH2Br—CH2Br

②在碳链上引入羟基的途径

如CH2===CH2＋H2O→CH3CH2OH，CH2===CH2＋HCl→CH3—CH2Cleq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(H2O/△))CH3CH2OH。

③在碳链上引入醛基的途径

CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(H2O))CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up7(O2))CH3CHO

④在碳链上引入羧基的途径：

CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HCl))CH3CH2Cleq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(H2O/△))CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up7(O2))CH3CHOeq\o(――→,\s\up7(O2))CH3COOH

（2）官能团的转化

官能团的转化可以通过取代、消去、加成、氧化、还原等反应实现。下面是以乙烯为起始物，通过一系列化学反应实现的官能团间的转化。

【微自测】

2.下列描述中，正确的打“√”，错误的打“×”

（1）消去反应可以引入双键，加成反应也可引入双键（√）

（2）引入羟基的反应都是取代反应（×）

（3）烯烃中既可以引入卤素原子，也可以引入羧基或羰基（√）

（4）加聚反应可以使有机物碳链增长，取代反应不能（×）

（5）丙烯中既可以引入卤素原子也可以引入羟基（√）

一、有机合成中碳骨架的建立

————————————【核心归纳】————————————

碳骨架的建立eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(碳链的增长或缩短,成环或开环等))

1.常见增长碳链的方法

（1）卤代烃与NaCN、CH3CH2ONa、等取代：RCl＋NaCN―→RCN＋NaCl。

（2）醛、酮的加成

①与HCN加成：

。

②醛、酮与RLi加成：

。

（3）卤代烃与活泼金属作用：

2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl。

（4）羟醛缩合反应（以乙醛为例）

2.常见减短碳链的方式

3.成环与开环反应

（1）常见的成环反应

①烯烃的氧化

②炔烃的聚合

③二烯烃成环反应

④二元醇分子内脱水生成环

⑤羟基酸分子内脱水生成环酯

⑥羟基酸分子间脱水生成环酯

⑦多元醇与多元羧酸分子间脱水生成环酯

⑧二元羧酸分子内脱水生成环

⑨氨基酸脱水成环

（2）常见的开环反应

①某些氧化反应，如某些含有碳碳双键的环状有机物被氧化可生成链状有机物。

②某些水解反应，如环状的酯可以水解生成链状有机物。

—————————————【实践应用】—