高中学生化学竞赛讲座(二)烃.pptVIP

高中学生化学竞赛讲座(二)烃;

结构决定性质性质反映其结构;烃;烷烃;?

1．碳原子的四面体概念;2．甲烷的分子结构—碳原子的sp3杂化;二、烷烃的化学性质;CH

电负性2.52.2;1.烷烃的氧化反应;2烷烃的热裂;3烷烃的卤化;甲烷的卤代反应（氯代和溴代反应）;甲烷的氯代反应机理的表达;甲烷卤代机理的循环表达式;氯代反应的选择性;

烯烃;烯烃的化学性质;

;(一）烯烃亲电加成反应;1.与乙硼烷的加成;硼氢化－氧化法制得10ROH操作简便，产率较高。;2.羟汞化反应（oxgmercuration）;烯烃亲电加成反应小结;3.烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）

——Markovnikov规则（马氏规则）;4.亲电加成反应机理——经碳正离子的加成机理;加成机理对Markovnikov规则的解释;例：下列加成不遵守Markovnikov规则，;问题：当烯烃遇上亲电性的碳正离子，会发生什么反应？;分子内二聚;机理;(二）烯烃的自由基加成——过氧化效应;过氧化效应的机理;烯烃加HBr的过氧化效应和自由基加成;（三）烯烃的催化氢化（还原反应）;催化氢化机理;氢化热

氢化反应是放热反应，一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。;部分烯烃的氢化热;结论：;（四）烯烃的氧化;烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧化）;烯烃氧化成酮或醛（臭氧氧化）;臭氧氧化烯烃的应用

合成上用于制备醛;烯烃氧化成邻二醇;烯烃氧化成环氧化物;烯烃与X2反应的两种形式（例：丙烯＋Cl2）：;烯丙位氯代机理——自由基取代机理;烯丙基自由基的轨道图形;烯丙位溴代的实验室常用方法;NBS的其它应用;炔烃;sp轨道杂化;;炔烃的化学性质;较稳定;加HBr仍有过氧化效应;炔烃与卤素的加成;炔烃与与H2O的加成（炔烃的水合反应）;炔烃水合反应在合成上的应用;与B2H6的反应;(2)亲核加成;乙炔及其一元取代物与带有下列基团的有机物如：－OH、－SH、－NH2、═NH、－CONH2或－COOH发生加成反应

等于在“活泼”氢的位置上换了一个乙烯基，即在“活泼”氢化合物分子中引入了一个乙烯基，称为乙烯基化反应。;H;炔烃的还原;碱金属还原（还原剂NaorLi/液氨体系）——制备反式烯烃;炔烃的氧化;末端炔的特殊性质;炔基负离子的反应及在合成上的应用;合成上应用举例;末端炔烃的特征反应;炔烃的聚合;共轭双烯;几种类型的二烯及命名;共轭二烯稳定性;实验事实：形成二烯烃时，总是优先生成共轭二烯;3.共轭二烯的化学特性——1,4－加成（共轭加成）

;反应机理（用共振论法解释）;4.Diels-Alder反应及其在合成中的应用;Diels-Alder反应机理;;1.苯的结构

;π电子云高度离域，达到了键的完全平均化：C—C键长均为0.140nm，其能量比三个孤立的双键能量和要低，从而使苯环具有特殊的稳定性。;;常用的卤化试剂;+Br2;+Br2;Cl2;;Cl2h?;（2）硝化反应

;;（3）磺化反应;H;C;;产生的原因甲苯比苯活泼;产生异构化的原因重排;第三，苯环上带有-NO2、-SO3H、-COCH3等基团时，不能发生付氏反应；

苯环上带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时，由于能与三氯化铝等酸性催化剂成盐（间位定位基）也不能发生付氏反应。

乙烯式卤代烃及卤苯不发生付式反应。

;付氏酰基化反应;(5)氯甲基化反应;2.2.氧化反应;CH;;?

?

;值得注意的是：卤素有邻、对位的指向作用它对苯环有弱的“致钝”作用。

结构上特点：当由杂原子与苯环直接相连时，取代基的原子或原子团中，一般说来没有双键，然而却有未共用电子对。

;;

（1）苯环上原有两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向一致;（2）苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向不一致。又有两种情况。

第一种情况是：原有两个取代基同属于一类定位基且致活或致钝作用相差较大时，第三个取代基进入的位置应主要由定位效应较强者决定。;;第二种情况是：原有两个取代基为不同类的定位基时，第三个取代基进入的位置，通常由邻、对位定位基决定。

?;若两个取代基属于同类定位