第4章 聚合方法.pptVIP

第1页，共28页，星期日，2025年，2月5日自由基聚合方法聚合方法概述离子和配位聚合方法逐步聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合溶液聚合本体聚合熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚4均相体系非均相体系第2页，共28页，星期日，2025年，2月5日4.1本体聚合(Bulkpolymerization)何谓本体聚合不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应基本组分单体包括气态、液态和固态单体引发剂一般为油溶性聚合场所：本体内色料增塑剂润滑剂助剂有时包括：第3页，共28页，星期日，2025年，2月5日本体聚合的优缺点解决办法:分段聚合。预聚在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度后聚在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全优点产品纯净，不存在介质分离问题;可直接制得透明的板材、型材;聚合设备简单，可连续或间歇生产。缺点体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽重则温度失调，引起爆聚第4页，共28页，星期日，2025年，2月5日实例：1.甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合制有机玻璃板。

教材P137实例2：苯乙烯连续本体聚合。聚苯乙烯系列聚合物品种：(1)通用聚苯乙烯，GPPS（Generalpurposepolystyrene）(2)抗冲聚苯乙烯，HIPS（HighimpactPS）(3)可发聚苯乙烯，EPS（expandablePS）(4)苯乙烯－丙烯腈共聚物，SAN（styrene-acrylonitrilecopolymer）(5)苯乙烯－丁二烯－丙烯腈三元接枝共聚物，ABS（acrylonitrile-butadiene-styrenecopolymer）其中GPPS多用连续本体聚合法生产。补充作业：查阅资料总结HIPS，EPS，SAN和ABS的生产方法。第5页，共28页，星期日，2025年，2月5日苯乙烯的本体聚合可采用釜-塔串联反应器，分别承担预聚和后聚合的任务。预聚采用引发剂引发，多用t1/2等于1h(100~140℃)的复合引发剂(中温和高温复合)如BPO和过氧化苯甲酸叔丁酯复合。预聚的温度为80~100℃，停留时间约为4~5h。后聚合采用热引发。预聚物进入塔式反应器自上而下做塞状流动。第6页，共28页，星期日，2025年，2月5日4.2溶液聚合（Solutionpolymerization）溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应基本组分单体引发剂溶剂聚合场所：在溶液内溶液聚合的优缺点优点缺点散热控温容易，可避免局部过热体系粘度较低，能消除凝胶效应溶剂回收麻烦，设备利用率低聚合速率慢分子量不高第7页，共28页，星期日，2025年，2月5日溶剂对聚合的影响：溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布；溶剂导致笼蔽效应使f降低；溶剂的加入降低了[M]，使Rp降低；向溶剂链转移的结果使分子量降低。溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关：良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应;沉淀剂，凝胶效应显著，Rp?，Mn?;劣溶剂，介于两者之间。工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液。第8页，共28页，星期日，2025年，2月5日实例：醋酸乙烯酯（VAc）溶液聚合制聚乙烯醇（PVA）甲醇链转移常数不大，聚合速率快。PVA：型号1788，1799，表示Xn为1700，有88%或99%的乙酰氧基转化成了－OH。补充作业：查阅PVA的一些型号及其用途。第9页，共28页，星期日，2025年，2月5日4.2悬浮聚合(Suspensionpolymerization)悬浮聚合是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法。基本组分单体引发剂水悬浮剂水溶性高分子物质聚乙烯醇聚丙烯酸钠S－MAA共聚物明胶纤