第2章无机化学热力学.pptVIP

当Z↑和r↓时，离子的电荷密度较大，(1)↑，△S↓，不利溶解当Z↓和r↑时，离子电荷密度小，(1)↓，△S↑，有利于溶解水合过程中的熵变包括两个方面：(1)在离子化合物溶解生成水合离子的过程中，由于离子的电荷强电场的作用，使得在离子周围形成了一个水化层。水化过程使系统的混乱度减小。(2)离子的水化破坏了水的簇团结构，使水分子变得自由，结果是体系混乱度增加，水合熵增加。△sSmθ＝△latSmθ＋△hSmθ00第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日一些的盐溶解熵变①r＋较大，z＋较小，如K＋盐K＋离子是较大的一价阳离子，若阴离子亦为一价，且有较大半径，则这些盐在溶解时总是△latSmθ0，而△hSmθ虽然小于0，但对一价较大的离子来说，水化程度低，熵减幅度小，即△latSmθ正值大、占优势，△hSmθ负值小，影响不显著，因而晶格熵增未能被水化熵减所抵消，结果是△sSmθ成为正值。即总体说来，溶解时是熵增的。因此，尽管不少的钾盐的△sHmθ为正值(正值表明△latHmθ正值绝对值大，△hHmθ负值绝对值小)，似乎对溶解不利，但却因△sSmθ也为正值而导致易溶。第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日②r－大，z－小，高氯酸盐、硝酸