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第12章紫外可见分光光度法第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日第十二章紫外-可见分光光度法(UV-Vis)(Ultravioletandvisiblespectrophotometry)§1.概述光就是一种电磁波，以巨大速度通过空间而不需要任何物质作传播媒介，也是一种量子流。光具有波粒二象性：E=h?=hc/?提供能量能量与被测物相互作用产生被检讯号光学分析主要过程???????100nm200nm400nm800nm50μm400μm1mX射线远紫外近紫外可见光近红外远红外微波区射频区波长第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日§2.基本概念?*???*n成键反键未成键能量价电子能级跃迁图第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日电子跃迁类型????*????*?n??*?n??*?电荷迁移跃迁?配位场跃迁第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日?A吸收峰吸收峰谷末端吸收蓝移红移第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日生色团有???*或n??*跃迁的基团，如C=C,C=O,?N=N?,?NO2,?C=S等助色团含有非键电子的杂原子饱和基团，如?OH,?NH2,?OR,?SH,?SR,?Cl,?Br,?I等，当与生色团相连接时，使其吸收峰向长波长方向移动，并使吸收强度增加。第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日吸收带与分子结构?R带（n??*）:含C=O,NO,NO2,N=N?K带（???*）:含C=C?C=C?B带:芳香族化合物特征吸收带?E带:芳香族化合物特征吸收影响吸收带因素?位阻?跨环效应?溶剂效应?pH值影响第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日§3.原理公元初，罗马学者Pliny发明分光光度法前身—比色法。五倍子浸液测Fe,19世纪中叶，人们用氨水使铜、钴离子显色。?1729年法国人Bougouer发表论文，一束光与玻璃片层数成正比?1760年德国人Lambert,?1850年德国数学家Beer,Lambert-Beer定律lII0第8页，共22页，星期日，2025年，2月5日摩尔吸光系数?百分吸光系数?化学因素?透光率测量误差A:0.2~0.7最佳?光学因素:?非单色光?杂散光?散射光和反射光?非平行光偏离Beer定律的因素第9页，共22页，星期日，2025年，2月5日§4.仪器检测器讯号处理系统吸收池光源单色器UV用D灯Vis用W灯准直镜色散元件混合光单色光进光狭缝出光狭缝UV用石英制；Vis玻璃、石英均可光电池光电管光电倍增管光二极管阵列第10页，共22页，星期日，2025年，2月5日第11页，共22页，星期日，2025年，2月5日校正？?波长校正486.13nm(F线)656.28nm(C线)??A校正K2CrO4或K2Cr2O7的硫酸溶液?吸收池校正：A(试样)A(参比)B(参比)B(试样)?杂散光：1.2%KCl溶液，H2O空白，200nmT?1.0%第12页，共22页，星期日，2025年，2月5日§5.定量分析方法定量分析?吸收系数法?A=E?C?l?标准曲线法?双波长法?线性方程组法?等吸收点法?倍率减差法?三波长法?导数光谱法?光电比色法第13页，共22页，星期日，2025年，2月5日?吸收系数法：?标准曲线法：?????CACxAx0标准溶液找出A与C关系式，尔后测Ax，从图中找出Cx即可。?双波长法：A??1?20baA??1?20ba第14页，共22页，星期日，2025年，2月5日同理第二图：?线性方程组法：A??1?20ba先测知?1,?2处各自的吸光系数方可第15页，共22页，星期日，2025年，2月5日?等吸收点法：两物质在某一波长处吸光系数相等故再另选适当波长?x