第五章化学热力学基础.pptVIP

第五章化学热力学基础第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日主要内容1热力学术语和基本概念2热化学3焓和焓变4熵和熵变5自由能——反应自发性的判据第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日重难点:教学方法：讲授法，归纳法熵变、焓变、自由能、反应自发性判据第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日5-1化学热力学的研究对象热力学是研究热和其他形式能量之间转化规律的科学。它不涉及到物质的微观结构，热力学的研究方法是宏观的方法，是以实验事实为基础，总结研究系统状态变化过程中的功能转化和热力学过程的方向性问题。用热力学的原理和方法来研究化学过程及其伴随的能量变化就形成了化学热力学。第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日5-2基本概念5-2-1、体系和环境体系我们研究的对象，称为体系。环境体系以外的其它部分，称为环境。例如，我们研究杯子中的水，则水是体系。水面上的空气，杯子皆为环境。当然，桌子，房屋，地球，太阳等也都是环境。但我们着眼于和体系密切相关的环境，即水面上的空气和杯子等。第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日又如，若以N2和O2混合气体中的O2作为体系，则N2是环境，容器也是环境。界面体系和环境之间有时有明确的界面，如水和杯子；有时又无明确的界面，如N2和O2之间。此时，可以设计一个假想的界面，从分体积的概念出发，认为VO以内是体系，以外是环境。宇宙体系和环境放在一起，在热力学上称为宇宙。第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将体系分为三类：1）敞开体系既有能量交换，又有物质交换；2）封闭体系有能量交换，无物质交换；3）孤立体系既无物质交换，又无能量交换。例如，一个敞着瓶口，盛满热水的瓶子。水为体系，则是一个敞开体系。若加上一个盖子，则成为封闭体系。若将瓶子换成杜瓦瓶(保温瓶)，则变成孤立体系。热力学上研究的，多是封闭体系。第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日环境温度环境压力通常规定298.15K为环境温度；以标准大气压为环境压力。5-2-2、相系统中物理状态、物理性质与化学性质完全均匀的部分称为一个相（phase）。如：系统里的气体，无论是纯气体还是混合气体，总是1个相。系统中若只有一种液体，无论这种液体是纯物质还是溶液，也总是一个相。相是系统里物理性质完全均匀的的部分。第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日5-2-3、热?????系统与环境之间由于存在温度差而传递的能量称为热。

?????热力学中规定：系统吸热Q0；系统放热Q0。

?????Q不是状态函数，其值与具体的变化途径有关。5-2-4、功???系统与环境之间以除热以外的其他形式而传递的能量称为功。第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日环境对系统做功W0；系统对环境做功W0。W与Q一样也不是状态函数，其值与具体的变化途径有关。

?????功分体积功和非体积功两大类。1、体积功：由于系统体积变化而与环境交换的功，称为体积功。例如：气缸中气体的膨胀或被压缩。2、非体积功：体积功以外的所有其他形式的功为非体积功，如电功、表面功等。第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日5-2-5、热力学能在不考虑系统的整体与和势能的情况下，系统内所有微观粒子的全部能量之和称为系统的热力学能，又称为内能，记作U。

?微观粒子的全部能量来自于微观粒子的运动与相互作用。这些运动与作用包括分子的平动、转动和振动，分子间的相互吸引与排斥，以及分子内原子间的相互作用，原子内核与电子的相互作用，核内基本粒子的相互作用等。当系统内部组成的物种的物质的量以及某些条件确定之后，即系统的状态一定时，系统内部的能量总和（热力学能）就有确定的值。所以，热力学能（U）是状态函数，其变化量ΔU与途径无关，其绝对值不可测定。第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日5-2-6、状态与状态函数1、状态由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式，称为体系的状态。2、