第三章纯流体的热力学性质.pptVIP

图3-6普遍化关联（Pr＞1）第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日图3-7普遍化关联（Pr＜1）第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日图3-8普遍化关联（Pr＞1）第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日（1）维里方程式三、用状态方程计算剩余性质第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日由于B0和B1只是温度的函数，故在恒温下积分得：第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日（2）立方型状态方程式第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日立方型状态方程式通式第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日真实T1、P1H1、S1真实T2、P2H2、S2122*1*理想T1、P1H1*、S1*理想T2、P2H2*、S2*利用剩余焓和剩余熵普遍化关联及理想气体的热容，即可计算任意温度下的焓和熵，并可计算出任意两状态间的热力学性质变化。第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日单位物质量、定组成、均相非流动流体热力学基本关系式为：3.1热力学关系式第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日根据偏微分原理，当F为x、y的连续函数时，F的全微分为：当F、x、y均是状态函数时，必然存在倒易关系：第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日根据该关系可以得到著名的麦克斯韦（Maxwell）关系式：第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日该关系式可以将不能直接测量的热力学性质表示为可以直接测量的P、T、V的函数，从而利用实验数据计算所需热力学性质。备注：1、Maxwell关系式中只出现P、T、V、S四个变量。2、关系式左边的分子项在右边中必然被未出现的变量多代替，而左右式的分母和下标刚好易号。3、若均是同类型的（指强度性质与容积性质之分）的变量相比，关系式没有负号，若不是同类型的变量相比，则有负号。第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日3.2焓和熵的计算式第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日令H=H（T，P）S=（T，P）则，其全微分形式为：则焓和熵的计算式可简化为：上式是组成恒定、均相流体的焓和熵与温度和压力的关系式。第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日对理想气体有：第8页，共55页，星期日，2025年，2月5日3.3剩余性质表示了G是T、P的函数，而T、P是可以直接测量和控制的，G是非常重要的热力学性质。G=G（T，P）对其求导：1、自由焓可以作为母函数——推导第9页，共55页，星期日，2025年，2月5日由全微分形式：对比(1)和(2)式可得到：第10页，共55页，星期日，2025年，2月5日无法直接测量，因此引入一个相关的性质，即剩余自由焓GR。是温度和压力的函数，只要通过简单的求导就可以获得和，其它性质可通过定义式来求得：第11页，共55页，星期日，2025年，2月5日令G、G*：在相同的温度和压力下真实气体和理想气体的自由焓.2、剩余性质的引入概念：在相同的温度和压力下，真实气体的性质和理想气体性质的差额。第12页，共55页，星期日，2025年，2月5日对理想气体:3、（恒温下）剩余性质的计算第13页，共55页，星期日，2025年，2月5日第14页，共55页，星期日，2025年，2月5日由前面推导的：第15页，共55页，星期日，2025年，2月5日（1）可直接由实验数据PVT根据压缩因子关系式求得和数值积分或图解积分求得。的计算：备注：（2）可采用适当的状态方程通过解析法求解。第16页，共55页，星期日，2025年，2月5日3.4用剩余性质计算气体热力学性质关键是理想气体的性质计算：一、真实气体的