理解拉普拉斯公式及开尔文公式的应用.pptVIP

第十三章表面物理化学

表面物理化学基本要求

•理解表面张力及表面吉布斯函数的概念。

•理解接触角、润湿、附加压力的概念及其与表

面张力的关系。

•理解拉普拉斯公式及开尔文公式的应用。

•理解亚稳状态与新相生成的关系。

•了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用与

应用。

•了解吉布斯吸附公式的含义和应用。

•理解物理吸附与化学吸附的含义和区别。

•了解兰格缪尔单分子层吸附理论，理解兰格缪

尔吸附等温式。

表(界)面物理化学简介

•一、什麽是界(表)面物理化学

•界（表）面物理化学：在分子（原子）尺度上

研究界面上的物理和化学过程的科学。

•表面科学是化学、物理、生物、材料和信息等

学科之间相互交叉和渗透的一门重要的边缘学科，

是当代三大科学技术（即生命科学、材料科学和信

息科学）前沿领域的桥梁。

二、表面和界面(surfaceandinterface)

界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，

若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。

严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间

的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为

液体或固体的表面。

常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液

界面，液-固界面，固-固界面。

1.气-液界面

空气

气-液

界面

CuSO4

溶液

2.气-固界面

气-固界面

3.液-液界面

H2O

液-液

Hg界面

4.液-固界面

液-固界面HO

Hg2

玻璃板

5.固-固界面

Cr镀层

铁管

固-固界面

三、表面化学与其他学科的联系

四、界面化学的发展和现状

•1805T.Young提出界面张力概念

•1806P.S.Laplase表面张力与曲率半径关系

•1878Gibbs表面吸附方程

•1916Langmuir固体吸附等温方程式

•表面与界面化学虽是物理化学的传统研究

领域，但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新

的实验技术的出现，使得表面、界面效应及粒

子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累，提出

了在分子水平上进行基础研究的要求。当前涉

及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体

化学的前沿课题，并与生命科学、材料科学、

环境科学、膜技术及医药学密切相关，是这些

相关学科要研究和解决的核心课题之一。

五、界面现象的本质

表面层分子与内部分子相比所处的环境不同。

体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力

是对称的，各个方向的力彼此抵销；

但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相

同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一

相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，

因此，界面层会显示出一些独特的性质。

对于单组分系统，这种特性主要来自于同一物

质在不同相中的密度不同；对于多组分系统，则特

性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。

界面现象的本质

最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面

液体内部分子所受的力可

以彼此抵销，但表面分子受到

体相分子的拉力大，受到气相

分子的拉力小（因为气相密度

低），所以表面分子受到被拉

入体相的作用力。

这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并

使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸

附、毛细现象、过饱和状态等。

比表面（specificsurfacearea）

比表面通常用来表示物质分散的程度，

有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体

所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有

的表面积。即：

AA

As或As

0m0V

式中，m和V分别为固体的质量和体积，As为

其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET

法和色