微生物与生物地球化学循环.pptVIP

5.4：化石燃料煤和石油的微生物脱硫化石燃料煤和石油中所含有的有机硫和无机硫是环境的重要污染源有机硫类型有机硫化物包括硫烷、硫醇、硫醚、硫化物、二硫化物及含硫的杂环化合物，共分为13类，包括176种不同结构，其中噻吩含量最多。FCC汽油中硫化合物的分布及炼制油品要求含硫化合物含硫量(ppm)炼制汽油硫含量(ppm)Mercaptans68Thiophene5266C1-Thiophene66167Tetrahydrothiophene1621C2-Thiophene183233C3-Thiophene12680C4-Thiophene1390Benzothiophene（BTH）3090Back炼油过程中物理和化学的除硫技术原油中大多数的H2S是在油井现场的油气分离过程中除去的。在炼油厂采用催化裂解和加氢脱硫(HDS)过程，加热到350?C后蒸馏除去结合硫，但这些技术需高温、高压，且能耗大。目前相当多的资金用于石油的物理化学法脱硫上，1993年全世界用于HDS过程的资金达250亿美元。到下个世纪，随着需求的增加和低硫原油的耗尽，高硫原油将不断增加，因此石油脱硫成为必然。成本高生物法脱硫BDS在常温常压下操作，而且能耗比HDS低70-80%。该过程还可回收有机磺酸盐等高值化学品，可为炼油厂增加经济效益。采用BDS技术的投资额约为加氢脱硫技术(HDS)的一半，操作费用比HDS低10%-25%。据报道，采用BDS可使FCC汽油的硫含量从1400ppm降至150ppm(以满足整个汽油组分平均硫质量含量为50ppm的要求)。从整个汽油组分来讲，炼油厂每m3成品汽油的BDS成本1.59-2.65US$，低于HDS成本。效率高花费少微生物脱硫的途径以二苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径以苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径以噻吩为模式化合物的脱硫途径①以二苯并噻吩（DBT）为模式化合物的脱硫途径在高馏分油中，超过60%的硫是以二苯噻吩及其衍生物的形式存在的，因此实验室一般使用DBT作为生物脱硫研究的模式化合物。碳架破坏途径(C-C键被切断)碳架保留途径(专一地切断C-S键而保留完整的碳架)Rhodococcus4S途径PseudomonasPseudomonas好氧氧化反应好氧氧化反应厌氧还原反应到目前为至已从炼油厂污水处理的活性污泥、煤焦油污染的或煤矿附近的土壤、温泉、油田附近的污水、油井附近被渣油严重污染的土壤、海洋水、海洋中岛屿的泥土中分离出一些用于脱除有机硫的微生物，如Pseudomonassp.(假单胞菌属)、Acinetobactersp.(不动杆菌属)、Corynebacteriumsp.(棒杆菌属)、Brevibacterium(短杆菌属)、Beijerinck(拜叶林克氏菌属)和Rhizobium(根瘤菌属)等细菌，以及Rhodococcusrhodochrous(紫红红球菌)、Rhodococcuserythropolis(红平红球菌)、Nocardiasp.(诺卡氏菌属)等放线菌用于DBT的降解。②以苯并噻吩（BTH）为模式化合物的脱硫途径FCC汽油中主要的含硫有机化合物包括BTH及其衍生物，其中BTH占30%。Finnertyetal.（1983）报道了几株可以利用BTH为专一硫源和碳源进行生长的菌株，不过由于其损失燃料热值而没有应用价值。近几年发现能够了专一性降解BTH菌株，主要包括戈登氏菌株（Gordoniasp.）、类芽孢杆菌（Paenibacillussp.）、中华根瘤菌（Sinorhizobiumsp.）以及红球菌Rhodococcussp.）。②以苯并噻吩（BTH）为模式化合物的脱硫途径A：BTHB：BTHsulfoxideC，D：BTHsulfoneF：benzo[e][1,2]oxathiinS-xoideE：邻乙烯苯酚G：2-(2’-hydroxyphenyl)ethan-1-al③噻吩（Thiophene）脱硫途径Aproposedmechanismforthecracking-desulfurizationofthiopheneinFCCprocess噻吩代表了最简单的杂环含硫化合物。生物处理方法，一般都会导致噻吩的降解，而得到开环的化合物。至今还没有报道通过硫专一途径脱除噻吩中硫的菌株。③噻吩（Thiophene）脱硫途径BDS中试流程图工艺包括如下步骤：生物催化剂和水混合成於浆；於浆、空气和油在生物