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7.1概述
络合滴定法：以络合反应和络合平衡为基础
的滴定分析方法。
一、用于络合滴定的络合反应具备条件
v络合物（complex）的稳定常数足够大；
v络合比（coordination）固定；
v反应速度快；
v有适当的方法指示终点。
二、分析化学中常用的络合物
配位体（络合剂）：提供配位原子的物质。
简单络合物：由中心离子和配位体形成，分级络合。
逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在。
2+
例如：Cu与NH3的络合。
2+2+4
Cu+NH3Cu（NH3）
k1=1.4×10
2+2+3
Cu（NH3）+NH3Cu（NH3）2
k2=3.1×10
2+2+3
Cu（NH3）2+NH3Cu（NH3）3
k3=7.8×10
2+2+3
Cu（NH3）3+NH3Cu（NH3）4
k4=1.4×10
无机配体含一个配位原子，属单齿配体
•氰量法
-
AgNO3标准溶液滴定CN
+--
Ag+2CN=Ag(CN)2
+-
sp后，稍过量的Ag与Ag(CN)2反应生成白色沉淀Ag[Ag(CN)2]
或用KCN标准溶液滴定Ag+、Ni2+
•汞量法
--
HgCl2标准溶液滴定Cl、SCN
2+-
Hg+2Cl=HgCl2
螯合物：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。
控制反应条件，能得到所需要的络合物。
作滴定剂和掩蔽剂等。
三、EDTA及其二钠盐的性质
络合滴定常指以EDTA等氨羧试剂为络合剂的滴定分析
氨羧配位剂：分子中含有-N(CH2COOH)2基团的有机物
HOOCHCCHCOO-
：22：
·+·+
·NHCC·NH
H2H2
：
-：
OOCH2CCH2COOH
乙二胺四乙酸(H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)
EDTA及其络合物性质
（1）EDTA存在形式
乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶
解度小，0.02g/100mL。
EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中
溶解度大，11.1g/100mL，相当于
0.3mol/L,pH约为4.4。分析中一般配成
0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。
(2)EDTA是一个六元酸
++
[H][H5Y]
＋K==-0.90
HY2＝H++HY+a12+10
65[H6Y]
+
[H][H4Y]
＋＝+-1.60
H5YH+H4YKa2=+=10
[H5Y]
+-
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