完全互溶固溶体的相图.PPTVIP

物理化学电子教案—第五章

第五章相平衡

5.0引言

5.1多相体系平衡的一般条件

5.2相律

5.3单组分体系的相图

5.4二组分液相体系的相图及其应用

5.5简单的低共熔混合物

5.0引言

相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。

研究多相体系的平衡在化学、化工的科研和生产中

有重要的意义。

用金相分析研究金属冶炼中的相变

天然或人工合成熔盐和盐类的开发利用

用溶解、蒸馏、重结晶、萃取等方法

例如：

提纯天然或人工合成的各种药物或化

工产品

超临界条件下的合成和萃取等

5.1相律

相图（phasediagram）

表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成

等强度性质变化而变化的图形，称为相图。

相（phase）

体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称

为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，

在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相

的总数称为相数，用P表示。

5.1相律

气体，不论有多少种气体

放在一起，只有一个气相。

因为气体分子混合很均匀，

分子之间没有界面。

多种气体混合物

液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三

相共存。

固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉

末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液

除外，它是单相）。固溶体是一相。

5.1相律

独立组分数（numberofindependentcomponent）

定义：CSRR

S系统中所含化学物质数称系统的物种数

R系统中独立的化学平衡数

R各物种间的独立限制条件

C称为独立组分数，即在平衡系统所处的

条件下，能够确保各相组成所需的最少

独立物种数。

5.1相律

例如：由PCl5、PCl3及Cl2三种物质构成的系统，存

在下列平衡PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)

S=3，R=1，C=2

例如：系统中含有C(s)、CO(g)、H2O(g)、CO2(g)、

H2(g)五种物质，在它们之间可有三个化学平衡式：

(1)C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)



(2)C(s)CO2(g)2CO(g)R=2

(3)CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)

5.1相律

例如：由PCl5、PCl3及Cl2三种物质构成的系统，存

在下列平衡

PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)

S=3，R=1，C=2

若指定n:n1:1，或一开始只有PCl5存

PCl3Cl2

在，则存在浓度限制条件R=1

C=3-1-1=1

5.1相律

例题：试确定在的平衡系统

H2(g)+I2(g)2HI(g)

中的组分数。

（1）反应前只有HI(g)；

（2）反应前有等物质的量的H2(g)和I2(g)；

（3）反应前有任意的HI(g)、H2(g)及I2(g)。

解：

(1)S3R1R1C3111

(2)S3R1R1C3111

(3)S3R1R0C3102

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