水热合成法丙烷中反应温度和干燥方法对催化剂的影响分析.pdfVIP

总第223期山西化工Total223

2024年第6期ShanxiChemicalIndustryNo.6,2024

科研与开发D0I:10.16525/14-1109/tq.2024.06.009

水热合成法丙烷中反应温度和干燥方法

对催化剂的影响分析

郑秀慧1，张超超1，徐凯思²

（1.山东中海精细化工有限公司，山东滨州256800；2.山东科学能源有限公司，山东滨州251800）

摘要：着重介绍了Mo-V-Te基催化剂，比较了不同方法制备的催化剂的性能。在实验温度范围内,水热合成温度

对催化剂的影响较小。而反应温度对催化剂的影响很明显，450℃时催化效果最好。采用微波干燥和常规干燥法法对

丙烷的转化率都有影响，但区别不大。采用常规干燥法的催化剂能获得高选择性的丙烯醛，微波干燥法则对丙烯酸

的选择性影响较大，并抑制了副产物COX的生成。随着Ce含量的增加,丙烷的转化率和丙烯酸的选择性有明显的

提高,但丙烯醛的选择性却随之降低。采用BET和XRD的方法对催化剂的比表面积和晶相结构进行了表征。在所

合成的催化剂中，比表面积普遍很低。

关键词:Mo-V-Te基催化剂;水热合成法；助剂Ce;丙烷；丙烯酸;转化率

中图分类号：TQ221.212文献标识码：A文章编号：1004-7050(2024)06-0023-03

0引言近来，对于Mo1.5iNiTeo.oiPo.2On催化剂，提出了如

烃类选择氧化在石油化工占有极其重要的地位。图2表示的不同的丙烷氧化步骤[-5]。对这种催化剂，

烃类晶格氧选择氧化[1概念的提出，使烃类选择氧化提出丙烯直接氧化成乙醛或COx。在产物中，发现乙

工业有了快速的发展。烃类晶格氧选择氧化不仅可避醛中间体，而未测得乙酸，在Te-P/Ni-Mo-O和

免原料和产物与气相氧的直接接触,还可以消除返混Mo-V-Te-Nb催化剂间的不同可能是由涉及的催化

现象,使目的产物的收率和选择性得以显著提高。因剂体系的化学成分和结构两方面不同引起的,具体的

此，烃类晶格氧选择氧化催化剂已成为国内外催化研反应机理还有待于继续研究。

究的热点之一。CH,CHO+CO,

1催化剂的现状分析CH→CH3CO,

1.1MMO催化剂的反应步骤→CH-CHCHO→CHCHCOOH

CH.CH.CHO

在Mo-V-Te-Nb催化剂上丙烷的氧化步骤,除图2不同的丙烷氧化步骤

了2-丙醇外，其他部分氧化产物都通过实验结果得1.2助剂的添加对催化剂结构和性能的影响

到了证实。Mo-V-Te复合催化剂主要包括催化剂主体

按这种观点（如图1所示），用氧分子将丙烷生成(Mo-V-Te)以及储氧材料(CeO)。作为复合晶格氧催

丙烯酸的氧化过程是通过丙烯和丙烯醛作为中间体，化剂的组成部分，储氧材料的选择至关重要。它不仅

两个关键步骤是丙烷氧化脱氢生成丙烯和丙烯烯丙要具有较大的储氧能力而且应是良好的氧离子导体，

基氧化生成2-丙醇，其决定丙烯酸的选择性；除了同时储氧材料必须与催化剂活性成分具有良好的协

COx,乙酸是主要副产物,其主要通过以丙酮作为中间同作用,以避免导致降低目的产物的选择性[6-7]。

体的副反应生成,丙烯酸的进一步氧化和生成副产物氧化铈(CeO2)之所以是一种良好的储氧材料是

丙酮步骤是两个主要的对丙烯酸选择性产生副作用和其在氧