第二章 高分子化合物.pptVIP

2．高分子化合物大分子链的柔顺性链状大分子在分子内旋转的情况下可以卷曲收缩，可以扩展伸长，从而改变其构象的性质，称为柔顺性。构像越多，分子链的卷曲倾向越大，分子链越柔顺。大分子柔顺性的方法有两种，一种是链段长度表示法；另一种是均方末端距表示法。常用的是链段长度法。第29页，共70页，星期日，2025年，2月5日影响大分子柔顺性的因素主要是：（1）主链结构主要包括主链的组成及主链的长短。（2）取代基的性质与数量主要是取代基的体积大小、极性强弱以及取代基的数量等。（3）外界因素主要是温度。第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日三、高分子化合物的聚集态结构聚集态结构指的是许许多多单个大分子在高分子化合物内部的排列状况及相互联系，也称为超分子结构或微结构。固体高分子化合物有三种聚集形式：晶态、非晶态和取向态。1．高分子化合物的晶态结构高分子化合物的晶态结构存在着两种模型：两相结构模型和折叠链模型。两相结构模型：也称缨状微胞模型。第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日在这一模型中，大分子规则排列的部分称为晶区，它是由若干个分子链段相互规整、紧密排列形成的。大分子链呈无规则卷曲和相互缠结的部分称为非晶区。高分子化合物的晶态结构是晶区与非晶区同时存在、不可分割的两相结构。其中单个大分子链可以同时贯穿几个晶区与非晶区。第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日折叠链模型：这种理论认为：伸展的分子链倾向于相互聚集在一起形成链束，链束细而长，由于表面能很大，不稳定，会自发折叠成具有较小表面的带状结构，带状结构再进一步堆砌成晶片，由晶片堆砌最终形成晶体。第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日一般高分子化合物中，结晶部分占40%～90%。在综合了晶态高分子化合物结构中可能存在的各种形态，科学家提出了一种折中的结构模型：半晶高分子化合物折叠链模型：第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日结晶度：在结晶高分子化合物中，一般用结晶度衡量结晶的程度。它有两种表示方法，一种是重量结晶度（fw）；另一种是体积结晶度（fv）。fw＝（W0/W）×100%fv＝（V0/V）×100%式中：W0、V0为结晶部分的重量和体积；W、V为聚集体的重量和体积。第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日2．高分子化合物的非晶态结构物体仅有固体外表，没有晶格的结构称为非晶态结构，又称无定形结构。实验发现，非晶态结构也有一定程度的有序。因此出现了高分子化合物非晶态结构模型。高分子化合物的晶区与非晶区不存在截然分开的物理界面，而是逐步过渡状态，这可用侧序度的概念加以说明。侧序度，指单位体积内所含分子间键能或氢键数。第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日3．高分子化合物的取向态结构高分子化合物中，大分子链、链段或晶体结构沿外力方向做有序排列，这一过程称为取向。其有序排列的程度称为取向度。取向包括⑴大分子取向，⑵链段取向，⑶结晶区取向。第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日影响取向的因素：⑴外力⑵温度第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日第三节高分子化合物的分子运动和力学性质一、高分子化合物分子运动的特点1．运动单元的多重性大分子中不仅链段、支链、取代基可以运动，整个大分子也可以运动。2．大分子热运动是一个松弛过程高分子化合物通过热运动从一种平衡状态过渡到另一平衡状态需要一定的松弛时间。3．大分子热运动对温度的依赖性温度对分子热运动有两种作用：首先使运动单元活化；其次使分子体积膨胀。第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日二、非晶态高分子化合物的力学状态及转变非晶态高分子化合物在所受外力不变的情况下，会随温度的变化呈现三种不同的力学状态：玻璃态、高弹态和黏流态。第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日三种力学状态比较力学状态温度运动单元形变大小恢复性质玻璃