第四章水解聚合沉淀.pptVIP

过氧化钍：H2O2加入钍的微酸性或中性溶液中，得到胶状过氧化钍沉淀，组分不定，沉淀性能差。第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日过氧化钚：H2O2加入Pu4+稀酸溶液，产生棕色多核[Pu(OO)(OH)Pu]5+,转化为红色[Pu(OO)Pu],最后得到绿色沉淀，组成可变。Pu3+和PuO22+用过氧化氢沉淀时转化为四价钚。能和过氧化氢生成沉淀的杂质很少，因此过氧化钚沉淀的去污效果好。过氧化钚在150℃煅烧，在900℃完全转化成二氧化钚。第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日UO2C2O4·zH2O(z=0,3)：把草酸加入铀酰盐溶液时，可得到黄色三水合物。加热到100℃失去二分子水，在170℃成无水的草酸铀酰，温度高于350℃分解。草酸铀酰仅微溶于水、乙醇及甲醇。U(C2O4)2·6H2O:把草酸加入铀酸性溶液时，可得到绿色草酸铀晶体。3.草酸盐第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日Th(C2O4)2.6H2O：把草酸加入钍酸性溶液时得到。???1.其外观呈白色结晶状。

???2.溶于热草酸铵水溶液，微溶于酸，极微溶于水。

???3.有放射性。

???本品主要可用于制备其他纯的钍化合物。第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日Pu(C2O4)2·6H2O：固体，难溶化合物。由于络合作用，在过量草酸根离子存在下，可增大其溶解度。钚的α放射性可使其分解。一般在钚(IV)的弱酸溶液中加入草酸根离子，可制得草酸钚沉淀。第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日磷酸铀酰：(UO2)3(PO4)2·xH2O(x=0,1,2,4,6)性质：把磷酸加入硝酸铀酰溶液可制得磷酸铀酰，其沉淀物特性取决于P2O5与UO2的摩尔比。磷酸铀酰中UO22+与PO43-之比有1:1、2:2及5:2等许多络合物。四水合物(UO2)3(PO4)2·4H2O和六水合物(UO2)3(PO4)2·6H2O两者均不溶于水。磷酸铀：U(HPO4)2.6H2O,U(HPO4)(H2PO4)2.5H2O4.磷酸盐第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日硝酸钍与磷酸或磷酸盐反应得到Th(HPO4)2·4H2O,(NH4)Th(PO4)2·5H2O和KTh(OH)2PO4·3.5H2O)第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日磷酸钚:在钚的酸性溶液中加入磷酸，得到白色胶状沉淀Pu(HPO4)2·xH2O，用稀酸洗涤使之部分转化为红色化合物Pu2H(PO4)3·xH2O，再经密封加热可得Pu3(PO4)4·xH2O。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日(NH4)3[UO2(CO3)3]:黄色结晶，易溶于水，随着溶液中碳酸铵浓度的增高，其溶解度将显著下降而析出结晶。氢氧化铀酰、重铀酸铵及被溶解的铀酰盐与碳酸铵和碳酸氢铵水溶液作用，便可制得三碳酸铀酰铵。具放射性，热稳定性差，加热分解成碳酸铀酰。遇酸和强碱分解成羟基化合物。可由重铀酸铵进行碳酸盐结晶精制而成。是铀工艺中制取二氧化铀的重要中间产物。5.其它难溶化合物第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日水解即指金属离子（Mn+）在溶液中与水分子作用，形成M-O化学键而分解出H+的过程。实际上水解也可以理解为以氢氧根为配位体的络合过程，其一般表达式为：第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日水解倾向的大小与金属离子的电荷数Z及离子半径r有密切关系。离子势（Z/r）大的金属离子，具有较强的水解能力。锕系元素中许多高氧化态的金属离子都具有很强的水解倾向。铀的水解能力为：U4+UO22+U3+UO2+第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日一、铀的水解与聚合1.UO22+的水解UO22+在水溶液中由于水解而生成一系列聚合离子，当溶液pH=1.5时，UO22+已开始水解，其反应式及水解平衡常数为：第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日水解的结果形成一系列含氧和氢氧化根的化合物。但pH4时，形成水解的最终产物UO2(OH)2沉淀。值得注意的是，UO22+的水解聚合过程还与它在溶液中的浓度有明显关系。UO22+浓度，mol/l10-110-210-310-410-5析出氢氧化物沉淀时的pH值4.475.275.906.627.22水解沉淀的条件第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日水解产物还与[OH-]/[UO22+]有关，在[UO22+]=0.1-1×10-5M时，[OH-]/[UO22+]=0-1.0，