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CO?电化学还原制取CO：从原理到实践的深度探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，人类对能源的需求急剧增长，大量化石燃料的燃烧导致二氧化碳（CO_2）排放量持续攀升。据国际能源署（IEA）数据显示，2023年全球CO_2排放量达到了368亿吨，创下历史新高，而在2024年，全球二氧化碳排放量更是将达到416亿吨，高于去年的406亿吨。CO_2作为主要的温室气体，其在大气中的浓度不断增加，引发了一系列严峻的环境问题，如全球气候变暖、冰川融化、海平面上升以及极端气候事件频发等。这些问题对生态系统、人类社会和经济发展构成了巨大威胁，严重影响了生物多样性和人类的生活质量。

在众多CO_2转化技术中，电化学还原CO_2（CO_2RR）因其具有反应条件温和、可在常温常压下进行、能与可再生能源（如太阳能、风能、水能等）相结合等优势，展现出了巨大的潜力。该技术利用电能将CO_2在电极表面还原为各种产物，实现了电能到化学能的转化。一氧化碳（CO）作为一种重要的化工原料，在化学工业中具有广泛的应用。它是合成甲醇、甲酸、醋酸等多种有机化合物的关键中间体，也是费托合成过程中生产液态烃燃料的重要原料。通过将CO_2转化为CO，不仅可以有效减少CO_2的排放，缓解温室效应，还能实现碳资源的循环利用，为解决能源危机提供新的途径，具有重要的环境和经济意义。

1.2研究现状与发展趋势

近年来，国内外在CO_2电化学还原制取CO领域取得了众多研究成果。在催化剂方面，众多科研团队进行了广泛而深入的探索。单金属纳米催化剂如钯（Pd）、金（Au）、银（Ag）等在该领域展现出一定的催化活性。有研究制备出的Pd纳米粒子（PdNPs）在0.1mol/LKHCO_3电解液中，在-0.89V（vs.RHE）电位下，CO的部分电流密度j_{CO}可达16.00mA·cm^{-2}，法拉第效率FE_{CO}为91.2\%。然而，单金属催化剂存在着成本高、选择性和稳定性有待提升等问题。为解决这些问题，双金属催化剂成为研究热点。通过引入第二种金属形成双金属催化剂，利用双金属之间的协同效应，可对催化剂的电子结构、几何结构和表面性质进行调控，从而改善催化剂的性能。如Cu_2Cd/Cd/Cu双金属催化剂在0.1mol/LKHCO_3电解液中，-1.00V（vs.RHE）电位下，j_{CO}为8.00mA·cm^{-2}，FE_{CO}达到84.0\%，且稳定性可达126小时。

在反应机理探究方面，科研人员运用多种先进的表征技术和理论计算方法深入研究。通过X射线光电子能谱（XPS）、X射线吸收精细结构谱（XAFS）等技术对催化剂在CO_2RR前后的结构和表面性质进行表征，结合密度泛函理论（DFT）计算，研究CO_2在催化剂表面的吸附、活化和还原过程。研究发现，CO_2分子首先在催化剂表面吸附，然后通过协同质子-电子转移（CPET）过程还原为*COOH中间体，接着另一个H^+和e^-攻击*COOH，形成H_2O和*CO，最后*CO从电极表面脱附，得到CO气体产物。但*COOH与催化剂结合较弱抑制了CO_2转化为*COOH，*CO与催化剂的结合较强也阻碍了CO在电极表面的脱附，这两个步骤被认为是CO_2还原成CO的速率限制步骤。

目前，该领域的研究热点主要集中在开发高效、低成本、稳定的催化剂，深入理解反应机理以实现更精准的催化调控，以及优化反应体系提高能量转化效率等方面。从发展趋势来看，一方面，研发新型催化剂，如单原子催化剂、无金属碳基催化剂等，利用其独特的原子结构和电子特性，有望进一步提高催化性能；另一方面，将CO_2电化学还原与其他技术相结合，构建一体化的能源转化和利用系统，也是未来的重要发展方向。尽管取得了一定进展，但CO_2电化学还原制取CO仍面临诸多挑战。例如，催化剂的活性、选择性和稳定性难以同时达到工业化应用的要求，反应过程中的能耗较高，以及反应器的设计和放大存在技术难题等。此外，目前的研究大多处于实验室阶段，从实验室研究到工业化生产的转化过程中，还需要解决工程技术、成本控制和环境影响等多方面的问题。

二、CO?电化学还原制取CO的原理

2.1基本反应原理

CO_2电化学还原反应是一个复杂的多电子转移过程，其基本原理是在电场的作用下，CO_2分子在电极表面获得电子，发生还原反应，同时伴随着质子的转移，最终转化为CO等还原产物。在这个过程中，电极起到了关键的作用，它既是电子的传递介质，也是反应的场所。而电解液则为离子的传输提供了通道，同时参与了质子的转移过程。以在水溶液电解质中发生的反应为例，其总反应方程式可表示为：CO_2+2H^++2e^-\rightleftharpoonsCO+H_