氧化石墨烯及其复合物的制备与海洋防腐性能研究.pdfVIP

摘要

氧化石墨烯（GO），具有石墨烯类似的物理和电子性能，同时由于含有大

量的含氧官能团，不仅可以让它在聚合物基体中良好分散，又可以与聚合物形成

稳定化学键，从而提高环氧树脂的防腐性能，因此氧化石墨烯及其复合物的制备

已经成为目前的研究热点，并且在海洋领域的应用有着极大的潜力。然而，高效

制备层间距较大的氧化石墨烯仍然是一个挑战，阻碍了复合物的有效制备。本文

采用两步氧化法制备了层间距较大且可控的氧化石墨烯；并制备了氧化石墨烯与

2,5-二甲氧基苯胺（DMA）的复合物；此外，利用多巴胺（DA）修饰氧化石墨

烯-聚2，5-二甲氧基苯胺（GO-PDMA）复合物，制备了氧化石墨烯-聚2,5-二甲

氧基苯胺-聚多巴胺(GO-PDMA-PDA)三组分复合物，并以上述复合物为基础制备

海洋防腐涂层，研究涂层的防腐性能。主要研究成果如下：

本文采用两步氧化法制备氧化石墨烯。首先将硝酸钠、过硫酸钾在浓硫酸环

境中预氧化石墨，再利用高锰酸钾氧化初产物得到氧化石墨烯。系统研究了氧化

剂配比、氧化时间对氧化石墨烯产率的影响。结果表明，在最优条件下，GO的

产率可以达到52.5%。X射线衍射结果表明，当氧化时间从1.5h增加至3h，GO

的层间距由8.86Å增大到9.39Å。拉曼光谱结果表明，GO的特征峰D峰和G峰

分别在1347cm-1与1581cm-1处，且I/I=2.8，说明GO的无序程度高。傅里叶

DG

红外光谱与X射线光电子能谱结果分析了GO的官能团组成，同时GO的含氧

量为33.27%。综合实验结果，本文采用两步氧化法制备GO，不仅GO的层间距

较大且可控，而且在实验中减少了强酸的剂量。与传统制备GO的方法相比，两

步氧化法是一种氧化效率高、氧化石墨烯层间距较大的制备方法。

本文采用原位聚合法和乳液聚合法成功制备了氧化石墨烯与2,5-二甲氧基

苯胺的纳米复合材料，利用傅里叶红外光谱和X射线衍射对纳米复合材料进行

了表征。通过分散性实验发现纳米复合材料可以在N-甲基吡咯烷酮（NMP）、

四氢呋喃（THF）、二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中稳定分散。此外将纳米复合材

料成功应用到海洋防腐涂层中。实验结果表明，在通过原位聚合法制备的纳米复

合材料对应的复合涂层中，当GO质量占PDMA质量的0.5%时，涂层的电化学

性能最优，拥有最大的腐蚀电位（Ecorr=-489.7mV）和最小的腐蚀电流

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（Icorr=2.49μA/cm），同时电化学阻抗最大，达7213Ω·cm。经实验室模拟海水

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挂板实验，该组复合涂层仍具有最小的腐蚀电流（11.4μA/cm）。而海水挂板实

验结果也表明，该组海洋防腐涂层在实际海洋应用中具有更好的保护效果。而在

通过乳液聚合法制备的纳米复合材料对应的复合涂层中，当GO质量占PDMA

质量的1.5%时，涂层表现出优异的电化学性能，腐蚀电位和腐蚀电流分别为

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Ecorr=-464.7mV，Icorr=3.32μA/cm，电化学阻抗高达7680Ω·cm。经实验室模拟海

2

水挂板实验，海洋防腐涂层的腐蚀电流增大至14.3μA/cm。而海水挂板实验结果

表明，该组复合涂层表面没有发生变化，防腐性能良好。以两类纳米复合材料为

基础的复合涂层都具有良好的海洋防腐性能，在实际海洋应用中具有一定的前

景。

另外，本文还采用氧化石墨烯-聚2,5-二甲氧基苯胺纳米复合材料为基材，

利用多巴胺对复合材料进行修饰，成功制备了经多巴胺修饰的GO-PDMA纳米

复合材料，通过傅里叶红外光谱对复合物进行表征。并以该纳米复合材料为基础，

将纳米复合材料应用到海洋防腐涂层中。其中，当多巴胺与GO-PDMA