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苯并噻唑硫酮类化合物与对巯基苯胺在金表面的拉曼光谱特性及理论解析

一、引言

1.1研究背景与意义

拉曼光谱作为一种重要的分子光谱技术，在分子结构研究中发挥着关键作用。其原理基于分子对激光的散射效应，当激光照射分子时，分子振动和转动产生与分子结构相关的拉曼散射光。通过分析散射光的频率、强度和峰位等信息，能够获取分子的结构、化学键等详细信息，具有高度特异性、对化学键信息解析能力强以及快速无损等优势，可准确区分不同结构分子，检测分子中各种化学键振动模式，且无需复杂样品预处理，不会对样品造成破坏。

苯并噻唑硫酮类化合物具有独特的化学结构和多样的生物活性，在医药、农药以及材料科学等领域展现出广阔的应用前景。在医药领域，部分苯并噻唑硫酮类化合物表现出良好的抗菌、抗病毒和抗肿瘤活性，为新型药物研发提供了潜在的先导化合物；在农药领域，可作为高效的杀菌剂、杀虫剂，为农业生产保驾护航；在材料科学领域，其特殊的电子结构和光学性质使其在有机半导体材料、荧光材料等方面具有应用潜力。研究该类化合物在金表面的拉曼光谱，有助于深入了解其分子结构与活性之间的关系，为其在各领域的进一步应用提供理论支持。例如，通过分析拉曼光谱中特征峰的变化，可探究化合物与生物靶点的相互作用方式，优化药物分子设计；在材料应用中，明确分子在金属表面的吸附和取向，有助于提高材料性能。

对巯基苯胺作为一种重要的有机化合物，由于其巯基能与金属（如金、银和铜等）形成较强的化学吸附键，且具有较强的拉曼光谱信号，在表面增强拉曼光谱（SERS）研究中是重要的模型探针分子。深入研究对巯基苯胺在金表面的拉曼光谱，对于揭示SERS增强机理具有重要意义。目前在解释SERS增强机理，特别是化学增强机理时仍存在诸多困难，而对该分子在金表面的吸附结构、分子周围环境影响以及电化学行为的研究，能够为解决这些问题提供关键线索，推动SERS理论的发展，进而拓展SERS技术在生物传感、环境监测、食品安全检测等领域的应用。

1.2国内外研究现状

在国外，对于苯并噻唑硫酮类化合物，科研人员已利用拉曼光谱结合量子化学计算，对其分子结构、振动模式以及与金属离子的相互作用进行了一定研究。如[具体文献]通过实验和理论计算，分析了某些苯并噻唑硫酮衍生物在溶液和晶体状态下的拉曼光谱，确定了其稳定构型和振动模式归属，但对于该类化合物在金表面的吸附行为和拉曼光谱变化的深入研究相对较少。在对巯基苯胺方面，国外研究主要聚焦于其在金属纳米结构表面的吸附构型和SERS光谱特性。[具体文献]利用密度泛函理论计算了对巯基苯胺与不同大小金属簇的成键情况以及分子-金属复合物的拉曼光谱性质变化，考虑了吸附构型和带电金属簇对拉曼光谱的影响，然而对于溶液酸碱度等环境因素对其在金表面存在形态和拉曼光谱的综合影响研究不够全面。

在国内，相关研究同样取得了一定进展。对于苯并噻唑硫酮类化合物，有学者开展了其与金属结合能力的研究，通过HOMO、LUMO轨道能量比较和NBO布居分析，探讨了其与金属的相互作用，但在金表面的拉曼光谱实验与理论的系统性研究有待加强。对于对巯基苯胺，国内研究涉及利用电化学方法、拉曼光谱结合量化计算，对其在金表面的电化学行为以及溶液酸碱度对其在金/银纳米粒子上存在形态的影响进行研究，如[具体文献]得出酸性溶液中对巯基苯胺以质子化的芳环形式、碱性溶液中以醌式结构存在于金纳米粒子上的结论，但对于其在金表面拉曼光谱的精细结构解析和理论模拟的准确性仍有提升空间。

总体来看，当前研究存在一些问题和空白。一方面，对于苯并噻唑硫酮类化合物在金表面的吸附行为、拉曼光谱特征以及与金的相互作用机制研究不够深入和系统；另一方面，对巯基苯胺在金表面的研究中，不同实验条件下（如温度、浓度等）拉曼光谱的变化规律以及更精准的理论模型构建尚需进一步探索，且两类化合物在金表面拉曼光谱的对比研究相对匮乏。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究苯并噻唑硫酮类化合物和对巯基苯胺在金表面的拉曼光谱特性，揭示其分子结构与拉曼光谱之间的内在联系，为相关领域的应用提供坚实的理论和实验依据。

在实验方面，将开展苯并噻唑硫酮类化合物在金表面的拉曼光谱实验。通过精心制备金基底，采用物理气相沉积、化学刻蚀等方法，获得具有不同粗糙度和形貌的金表面，以研究基底对拉曼信号的影响。利用高分辨率拉曼光谱仪，在不同激光波长、功率以及不同溶剂环境下，测量苯并噻唑硫酮类化合物在金表面的拉曼光谱，详细分析特征峰的位移、强度和峰形变化。同时，进行对巯基苯胺在金表面的光谱电化学实验，构建电化学池，采用循环伏安法、计时电流法等电化学技术，研究对巯基苯胺在金电极表面的电化学行为，结合原位拉曼光谱技术，实时监测在不同电位下对巯基苯胺在金表面的拉曼光谱变化，明确其氧化还原过