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基于第一性原理探究Li-Mg-N-H配合物电子结构与储氢性能

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，传统化石能源的过度消耗引发了日益严峻的能源危机与环境污染问题。据国际能源署（IEA）统计，过去几十年间，全球能源需求持续攀升，而石油、煤炭等化石能源的储量却在不断减少，按照当前的消耗速度，部分化石能源将在未来几十年内面临枯竭。与此同时，化石能源燃烧产生的大量温室气体排放，导致全球气候变暖，极端气候事件频繁发生，给人类的生存和发展带来了巨大威胁。在此背景下，开发清洁、高效、可持续的新能源已成为全球能源领域的研究热点。

氢能作为一种理想的清洁能源，具有能量密度高、燃烧产物无污染等显著优势，被视为解决能源危机和环境污染问题的关键。与传统化石能源相比，氢气燃烧仅产生水，不排放二氧化碳、氮氧化物等污染物，对环境友好。而且，氢气的能量密度高达142MJ/kg，约为汽油的3倍，这意味着在相同质量下，氢气能够提供更多的能量。然而，氢能的广泛应用面临着诸多挑战，其中氢气的储存与运输是关键难题之一。

目前，常见的储氢方式包括高压气态储氢、液态储氢和固态储氢。高压气态储氢是将氢气压缩到高压状态进行储存，虽然技术相对成熟，但存在储氢密度低、安全风险高等问题，在常温800bar条件下每立方米只能储存14.4kg的氢气，且高压储存增加了氢气泄露和爆炸的风险。液态储氢是将氢气冷却至低温使其液化后储存，储氢密度相对较高，但液化过程能耗大、成本高，需要在-253℃低温条件下储存，对储存设备的保温性能要求极高，且运输和使用过程中需要特殊的制冷设备，限制了其大规模应用。

固态储氢技术则是利用固态材料与氢气发生物理或化学反应，将氢气储存于材料的表面或原子间隙中，具有储氢密度高、安全性好、储存和运输方便等优点，被认为是最具发展潜力的储氢技术之一。在众多固态储氢材料中，Li-Mg-N-H配合物因其独特的化学组成和结构，展现出优异的储氢性能，成为近年来储氢材料领域的研究重点。

Li-Mg-N-H配合物通常由LiH、MgH?和NH?等非金属氢化物组成。其中，MgH?是氢化物质储氢技术中储氢量最大、储氢温度最低且储氢稳定性最好的氢化物之一，其理论质量储氢密度高达7.6%。NH?作为一种已被广泛研究的非金属氢吸附剂，具有很高的氢吸附能力。LiH在配合物中具有良好的催化活性和动力学性能，能够显著提高氢化物的吸放氢动力学和热力学性质。这些组分之间的协同作用，使得Li-Mg-N-H配合物在储氢领域具有巨大的应用潜力。

深入研究Li-Mg-N-H配合物的电子结构与储氢性能，对于开发高性能的固态储氢材料、推动氢能的大规模应用具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论层面来看，通过第一性原理研究，可以深入了解Li-Mg-N-H配合物中原子间的电子相互作用、化学键的形成与断裂机制，揭示储氢过程中的微观物理化学过程，为优化材料的储氢性能提供理论指导。从实际应用角度出发，高性能的Li-Mg-N-H储氢材料的开发，将有助于解决氢能储存和运输的难题，促进氢能在燃料电池汽车、分布式能源存储、智能电网等领域的广泛应用，推动能源结构的转型升级，实现可持续发展的目标。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外众多科研团队围绕Li-Mg-N-H配合物的电子结构和储氢性能展开了广泛而深入的研究，取得了一系列重要成果。

在电子结构研究方面，日本的Takahashi等人运用密度泛函理论（DFT）对新型Li-Mg-N-H配合物进行计算，精确得出了其电子结构，并通过巧妙地调节镁原子（Mg）的空缺和氨基（NH?）的置换，成功改善了材料的储氢性能。他们发现，Mg原子的空缺会改变材料的电子云分布，进而影响氢原子的吸附和脱附行为；而NH?的置换则可以调整材料的化学键强度，优化储氢过程中的热力学和动力学性能。国内的一些研究团队也利用第一性原理计算，深入分析了Li-Mg-N-H配合物中原子的电荷分布、电子态密度等电子结构信息，揭示了电子结构与储氢性能之间的内在联系。研究表明，Li-Mg-N-H配合物中不同原子之间的电荷转移和电子相互作用，对材料的储氢容量、吸放氢温度和动力学性能等有着重要影响。

在储氢性能研究领域，Pfenninger等学者通过第一性原理计算和实验相结合的方法，证实了Li-Mg-N-H配合物中的附加材料和催化剂能够显著提高其储氢性能。他们发现，添加适量的过渡金属（如Fe、Ni、Co等）作为催化剂，可以降低吸放氢反应的活化能，加快反应速率，提高材料的吸放氢动力学性能。同时，一些研究还关注了