第十三章 羧酸衍生物.PPTVIP

乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用小结:1.合成甲基酮产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解2.合成二羰基化合物3.合成酮酸引入基团用卤代酸酯—X(CH2)nCOOC2H5，而不能使用卤代酸X(CH2)nCOOH4.合成一元羧酸乙酰乙酸乙酯法合成时酸式分解,同时伴随酮式分解，故合成羧酸通常采用丙二酸酯法二.丙二酸二乙酯制法酸性和烃基化.如:丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸,丙二酸不稳定易脱羧成为羧酸三、C-烷基化和O-烷基化C-烷基化O-烷基化酰胺被还原为胺酯与金属钠在非质子溶剂中发生酮醇缩合反应二元酯发生分子内酮醇缩合合成中环、大环4.酰胺的特殊反应(1)脱水反应酰胺在脱水剂P2O5等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈NBS试剂的制备:.NBS的生成NBS的应用(2)霍夫曼(Hofmann)降解反应酰胺与Cl2或Br2在碱溶液中作用脱去羰基生成少一个碳原子的伯胺称为Hofmann降解反应5.酯缩合反应含α-H的酯在强碱(乙醇钠)催化下生成β-酮酸酯的反应称为克莱森(Claisen)酯缩合分子内酯缩合——狄克曼（Dieckmann）反应第四节油脂和合成洗涤剂一、油脂一般是偶数碳原子的高级脂肪酸甘油酯高级烯酸的命名仍用系统命名或俗名：例如亚麻酸CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH9,12,15-十八碳三烯酸(Δ9,12,15-十八碳三烯酸)油脂的命名二、物理性质⑴常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。⑵比水轻，15℃时，比重在0.9—0.98之间⑶不溶于水，易溶于有机溶剂⑷无固定的沸点和熔点三、化学性质具有酯的一般性质⑴水解皂化反应：油脂的碱性水解反应称为皂化反应皂化值：1克油脂皂化时所需的氢氧化钾的质量（单位为毫克）⑵氢化反应（油脂的硬化）碘值：100克油脂所能吸收的碘的质量（单位克）（3）油的干性碘值大于130的油涂成薄层，在空气中就逐渐变成了有韧性（弹性）的固态薄膜,油的这种性质称为干性碘值干性油：结膜快130半干性油：结膜慢100-130不干性油：不能结膜100[4]酸败油脂经长期储存逐渐变质产生异味异臭叫做油脂的酸败酸值:中和1克油脂所需要的KOH的毫克数[5]高温下的变化二、肥皂及合成表面活性剂1、肥皂去污原理主要是通过胶束现象肥皂不宜在硬水和酸性水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙、镁盐和脂肪酸2、合成洗涤剂⑴阴离子型洗涤剂烃基一般在C12左右为好，过大使油溶性太强，太小又使油溶性太弱⑵阳离子型洗涤剂溴化二甲基苄基十二烷基铵（是新洁尔灭的主要成分阳离子洗涤剂去污能力较差，但具有杀菌的能力3．两性型4．非离子型表面活性剂三、磷脂1、存在：动物的脑、肝、蛋黄、植物的种子中2、结构：是含磷的类脂化合物第五节乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯

在有机合成上的应用一、乙酰乙酸乙酯1．互变异构现象?1）生成的烯醇式稳定的原因烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系）体系的内能降低例如:2）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量2、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用1）酮式分解和酸式分解酮式分解:乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物水解生成β-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮例如：酸式分解:乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸(2)乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基上的取代反应这是一个亲核取代反应生成烃基化和酰基化产物酮式分解或酸式分解β-酮酸酯α-碳原子上的两个氢原子均可被烃基取代同理，二取代乙酰乙酸乙酯进行酮式分解将得到二取代丙酮；进行酸式分解将得到二取代乙酸乙酰乙酸乙酯的钠盐与酰卤、α-卤代酮、卤代酸酯等反应可合成各种酮和羧酸与卤代酮反应成酸和成酮分解与卤代羧酸酯反应成酸和成酮分解第十三章羧酸衍生物[教学要求]①掌握羧酸衍生物的分类结构和命名②了解羧酸衍生物的物理性质和光谱性质③掌握羧酸衍生物的化学性质④掌握羧酸衍生物的制备方法⑤掌握酯的水解