第九章醇、酚、醚.PPTVIP

有机化学醇酚醚*8.9.2芳环上的反应33.磺化反应浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。因为磺化反应是一可逆反应，而对位产物因空间位阻小比较稳定，因此高温使平衡向生成对位磺化产物的方向移动。在高温条件下用浓硫酸继续磺化，可生成二磺酸产物。20℃49%51%100℃10%90%有机化学醇酚醚*8.9.2芳环上的反应44.傅瑞德尔－克拉夫茨反应酚羟基的活性较强，易与三氯化铝成盐，使芳环上亲电取代的活性降低，其次，酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的傅氏酰基化反应产率较低。但也有一些反应是例外：如用乙酸和BF3与苯酚反应可获得高产率的对位酰化产物－对羟基苯乙酮。有机化学醇酚醚*酚的傅氏烷基化反应酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以浓硫酸或浓磷酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物。此类反应如用HF这样的弱路易斯酸作催化剂，仔细控制反应条件可得一元取代产物。4－甲基－2,6－二叔丁基苯酚有机化学醇酚醚*8.9.2芳环上的反应55.与甲醛的缩合反应苯酚的活性位（邻对位）的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。苯酚与甲醛反应，在不同条件下可得到不同结构的高分子聚合物。线型热塑性酚醛树脂，可作粘合剂、涂料及塑料等。体型热固性酚醛树脂，俗称电木，常用于低压电器的绝缘开关。有机化学醇酚醚*8.9.3氧化反应苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。在0℃时，苯酚被三氧化铬和醋酸氧化得到对苯醌。多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。有机化学醇酚醚*8.10重要的酚1.苯酚俗名“石炭酸”，纯品为无色晶体，熔点45℃易溶于65℃以上的热水和有机溶剂中，有腐蚀性、能凝固蛋白，在十七世纪时，用于创口的消毒。工业上可用于制树脂、染料和炸药。苦味酸：2,4,6－三硝基苯酚，易爆物品，可作炸药。2.甲酚有邻、间、对三种异构体。甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“煤酚”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。将煤酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是医院中常用的“来苏水”，有一种极特殊的味道。有机化学醇酚醚*8.10重要的酚3.萘酚??萘酚黄色晶体m.p.=96℃遇FeCl3紫色。??萘酚无色晶体m.p.=122℃遇FeCl3绿色。抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。4.苯二酚主要是对苯二酚，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。间苯二酚，杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚。有机化学醇酚醚*8.11醚的结构、分类和命名8.11.1醚的结构和分类醚是两个烃基间通过一个氧原子结合在一起的化合物，与醇互为同分异构体。在醚中O原子采用sp3杂化，C-O-C键称为醚键，是醚的官能团。醚按分子中烃基的不同可分为以下几类：①单醚两烃基相同如：甲醚CH3OCH3②混醚两烃基不同如：甲乙醚CH3OCH2CH3③不饱和醚有不饱和烃基如：甲基烯丙基醚④芳醚含有芳基如：二苯醚⑤冠醚多氧大环醚如：18-冠-6有机化学醇酚醚*8.11.2醚的命名1.习惯法结构简单的醚一般采用习惯法命名，方法是将“烃基名”写在“醚”字前，单醚在烃基名前加“二”（但除芳醚和不饱和醚外，一般可省略）。如CH3CH2OCH2CH3(二)乙醚若是混醚，则按次序规则中，较大基团在后书写。如：CH3OCH2CH3甲乙醚CH3OCH2CH=CH2甲基烯丙基醚芳醚书写时，原则是先写芳基，后写烷基。如：苯甲醚茴香醚苯乙醚有机化学醇酚醚*2.系统命名法结构复杂的醚，需用系统命名法命名。方法是将结构较简单的含氧烃基作为取代基，按相应烃的命名方法来命名。烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧即可。如：4－乙基－2－甲氧基己烷2－甲基－2－甲氧基丙烷有机化学醇酚醚*3.环醚环醚多用俗名，一般称环氧某烃或按杂环化合物来命名。如：如果分子中碳原子数较少，则叫“环氧X烃”，此中的X不包括O原子数。结构较大，碳数较多，多称“氧杂环X烃”，但此时