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第30页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.4计算291.15K时0.100mol·L-1H2S溶液中H+、HS-、S2-的浓度。解:设c(H+)=x,按一级解离:H2S=H++HS-平衡浓度/mol·L-10.1-XXX第31页,共66页,星期日,2025年,2月5日结论:ceq(H+)在数值上约等于Ka2,二元弱酸中,二价负离子的浓度在数值上约等于二级解离常数。第32页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.5在氢硫酸的饱和溶液(0.1mol·dm-3)中,加入足够的HCl,使溶液中HCl的浓度为1mol·dm-3,计算ceq(S2-).结论:由于酸性增强,使得溶液中ceq(S2-)降低。第33页,共66页,星期日,2025年,2月5日2.3.4同离子效应和缓冲溶液1.同离子效应弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质时,可使弱电解质的解离度降低,这种现象叫同离子效应。第34页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.6计算0.200mol·dm-3NH3·H2O溶液的pH和解离度。解:NH3·H2O=NH4++OH-平衡浓度/mol·dm-30.200-xxx第35页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.70.400mol·dm-3NH3·H2O溶液中,加入等体积的0.400mol·dm-3NH3Cl溶液,求混合溶液中OH-的浓度、pH值和NH3·H2O的解离度。解:混合后浓度各减小一半,均为0.200mol·dm-3,设已解离的NH3·H2O的浓度为x,则:NH3·H2O=NH4++OH-初始浓度/mol·dm-30.2000.2000平衡浓度/mol·dm-30.200-x0.200+xx第36页,共66页,星期日,2025年,2月5日2.缓冲溶液定义:本身能抵抗外加少量的强酸、强碱或稀释,而保持溶液的pH基本不变的溶液。组成:共轭酸-抗碱的成分共轭碱–抗酸的成分(1)弱酸及其盐HAc,NH4Ac(2)弱碱及其盐NH3·H2O,NH4Cl(3)多元酸的酸式盐及其次盐H2PO4-,HPO42-(4)本身具有两性基团,如氨基酸。第37页,共66页,星期日,2025年,2月5日以HAc—NaAc为例说明缓冲溶液的缓冲原理(加酸、加碱、稀释)3.缓冲原理HAcH++Ac-存在大量HAc存在大量Ac-NaAcNa++Ac-(抗碱成分)(抗酸成分)第38页,共66页,星期日,2025年,2月5日缓冲溶液的pH的计算(1)弱酸及其盐的缓冲系,解离平衡为:共轭酸=H++共轭碱第39页,共66页,星期日,2025年,2月5日弱碱及其盐的缓冲系,解离平衡为:
共轭碱=OH-+共轭酸第40页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.8等体积的0.2mol·dm-3HAc和0.2mol·dm-3NaAc溶液混合后,溶液的pH值是多少?解:因为共轭酸与共轭碱等体积等浓度混合,所以:第41页,共66页,星期日,2025年,2月5日例2.9在100cm3的0.1mol·dm-3HAc与0.1mol·dm-3NaAc缓冲溶液中加入1.0cm3的1.0mol·dm-3HCl,求其pH加入盐酸后,混合溶液中盐酸的浓度为x,则:(100+1.00)x=1.00×1.00x=0.01mol·dm-3因HCl完全解离,加入的c(H+)为0.01mol·dm-3,加入的H+与缓冲溶液中的Ac-结合成HAc,因而c(Ac-)降低,c(HAc)增加。HAc=H++Ac-起始浓度mol·dm-3
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