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电化学分析习题答案及解析

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每题2分，共20分）

1.在电化学分析中，能斯特方程描述的是下列哪一项关系？

A.电极电位与溶液pH值的关系

B.电极电位与电极反应物质浓度（活度）的关系

C.电流与电极电位的关系

D.电极电势与标准电极电势的关系

2.当电极反应的电子转移数为2时，根据塔菲尔方程，过电位的斜率（β）与电化学阻抗（Z）的关系是？

A.Z=β/2

B.Z=2β

C.Z=β

D.Z=β2

3.在伏安分析中，利用极限电流进行定量分析的依据是？

A.极限电流与待测物质浓度成正比

B.极限电流与电极面积成正比

C.极限电流与电解质离子强度无关

D.极限电流只受电极反应速率限制

4.电位分析法中，测量电池的电动势（EMF）时，要求盐桥的离子浓度？

A.远高于被测溶液

B.远低于被测溶液

C.与被测溶液相等

D.可以随意选择，对测量结果无影响

5.离子选择性电极（ISE）的电位响应符合能斯特响应的条件下，其Nernst斜率理论上与下列哪项成反比？

A.电极内外溶液的离子强度

B.电极内外溶液的pH值

C.待测离子浓度的平方根

D.待测离子的价数

6.电化学分析中，使用三电极体系的主要目的是？

A.提高测量精度

B.方便电极更换

C.实现对工作电极的电位控制（如进行线性扫描伏安法）

D.增大电流信号

7.电导分析法主要用于测量？

A.溶液中特定离子的浓度

B.溶液的电导率

C.电极的极化程度

D.电解池的阻抗

8.在电位滴定中，选择指示电极和参比电极的主要依据是？

A.两者电位都应非常稳定

B.指示电极对滴定剂有选择性，参比电极电位恒定

C.两者都应具有很高的灵敏度

D.两者材料必须相同

9.电化学传感器的主要特点通常不包括？

A.响应速度快

B.可直接测量活度

C.选择性好

D.通常需要复杂的样品前处理

10.库仑分析法的定量依据是？

A.滴定曲线的形状

B.电极电位的变化

C.通过电极的电量

D.消耗滴定剂的体积

二、填空题（每空1分，共15分）

1.电化学分析是利用测量电信号（如______、______或______）的变化来进行分析测量的方法。

2.电极电位是指电极与参比电极组成的电池的______。

3.过电位是指电极电位与平衡电位之间的______。

4.在循环伏安法中，电位扫描方向改变时，电流信号会发生______现象。

5.离子选择性电极的电位响应符合能斯特方程，其斜率理论上为______mV/pH（针对pH电极）或______mV/n（针对离子选择性电极，n为电子转移数）。

6.电位分析法可以分为直接电位法和______电位法。

7.测量水的电导率通常使用______法。

8.在电化学分析中，提高信噪比常用的方法之一是______。

9.电化学分析仪器通常由______、______、______和显示/记录系统组成。

10.电解池中发生的电极反应是______反应。

三、简答题（每题5分，共20分）

1.简述能斯特方程的基本内容及其在电化学分析中的意义。

2.解释什么是极化曲线，并简述塔菲尔方程的含义。

3.简述电位分析法（直接法）的测量原理和主要步骤。

4.与普通的化学分析方法相比，电化学分析方法有哪些主要优点？

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某金属离子M^2+的电极反应为M^2++2e^-=M。已知该电极在25℃时的标准电极电位E°=+0.34V。当溶液中M^2+的活度为0.001mol/L时，计算该电极的电位。假设活度系数γ=0.85。（已知F=96485C/mol，R=8.314J/(mol·K)，T=298.15K）

2.在某pH=5的缓冲溶液中，用0.01mol/L的NaOH溶液进行电位滴定0.1mol/L的HCl溶液。已知pH电极的Nernst斜率为59.16mV/pH，试计算当加入NaOH溶液体积为10mL时，pH电极的电位变化预期是多少？（假设HCl和NaOH完全反应，且体积变化可忽略）

五、论述题（10分）

试论述电化学分析技