红外和拉曼光谱 (2).pptVIP

第1页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外光谱与拉曼光谱在材料究中的作用与区别*

作用：主要用于材料的化学和物理结构的表征；区别：红外光谱对振动基团的偶极矩敏感，可以鉴定极性基团，用于具有非对称结构的物质测定；拉曼光谱对振动基团的极化率敏感，可以研究物质的骨架特征，用于具有对称结构的物质测定；2第2页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外和拉曼分析法结合一般非对称振动产生强的红外吸收，而对称振动出现强的拉曼谱带；两种方法相结合，可以更完整的研究分子的振动和转动能级，可以更可靠的鉴定分子结构。第3页，共32页，星期日，2025年，2月5日吸收峰的特点红外光谱与拉曼光谱一样，是反映分子振动-转动能级间的跃迁特征的。因此，在许多情况下、红外光谱的吸收峰和拉曼光谱小的散射光谱峰是相对应的。图1说明了这两种光谱类型的相似情况。3第4页，共32页，星期日，2025年，2月5日图1苯的红外吸收与拉曼光谱4第5页，共32页，星期日，2025年，2月5日但是这两种光谱的产生机理是不同。在红外光谱中，某种振动是否红外活性，取决于分子振动时偶极矩是否发生变化；而是否拉曼活性，则取决于分子振动时极化率是否发生变化。所以，某些在一种光谱中出现的峰，在另一种光谱中不一定出现，而且对应峰的相对强度也有所不同。5第6页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外和拉曼活性与其分子的对称性情况有密切关系：(1)没有对称中心的分子，一般都是红外和拉曼活性的。(2)具有对称中心的分子，若其红外是活性的，则其拉曼就是非活性的。反之，若其拉曼是活性的是活性的，则其红外就是非活性的。例如氧分子是对称的，没有永久偶极矩，只有一个简正振动，即对称伸缩振动，很明显，这里没有偶极矩的变化，所以它是红外非活性的。但是在振动中，极化率会发生变化。所以它是拉曼活性的。这种情况具有普遍性。6第7页，共32页，星期日，2025年，2月5日(3)少数分子的振动即无红外活性，也无拉曼活性。例如乙烯是平面对称分子，没有永久偶极矩，在扭曲振动时，没有偶极矩的变化，也没有极化率的变化，所以没有红外活性和拉曼活性。当然，乙烯的其它振动形式，可能是拉曼活性的。一般来说，非对称振动产生强的红外吸收，而对称振动则表现出显著的拉曼谱带。7第8页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外光谱*原理：按红外线波长不同，一般将红外光谱分为近红外(1~2.5?m)，中红外(2.5~25?m)和远红外(25~1000?m)三个区域。大多数化合物的化学键振动能级的跃迁，在中红外区出现的光谱为分子振动光谱。分子吸收红外辐射的条件：①必须是偶极矩发生变化的振动；②振动光谱的跃迁规律是Δv±1，±2。所吸收的红外辐射的能量与能级间的跃迁相当。吸收谱带的强度：振动时偶极矩变化越大，吸收强度越大。8第9页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外光谱与分子结构按光谱与分子结构的特征，红外光谱可分为官能团区和指纹区。官能团区的吸收光谱反映分子中特征基团的振动。指纹区的吸收光谱反映分子结构的细微变化，每种化合物在此区的谱带位置、强度和形状均不一样。基团鉴定主要在此区认证化合物主要在此区9第10页，共32页，星期日，2025年，2月5日影响基团频率的因素内在因素：①诱导效应；②共轭效应；③键应力的影响；④氢键效应；⑤偶合效应。外部因素：①物态变化的影响；②折射率和粒度的影响。10第11页，共32页，星期日，2025年，2月5日内在因素①诱导效应：取代基的电负性越大，诱导效应越显著，振动频率向高频位移的幅度越大。②共轭效应：振动频率向低频位移。11第12页，共32页，星期日，2025年，2月5日外部因素*①物态变化的影响：样品的物理状态不同，红外谱图存在不同程度的变化。②折射率和粒度的影响：溴化钾和测试的样品的折射率的差值越小、粒度越小，测试越准确。12第13页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外谱图的解析方法谱带的三个重要特征：位置、形状和相对强度。解析技术：直接查对谱图否定法肯定法13第14页，共32页，星期日，2025年，2月5日影响谱图质量的因素仪器参数的影响环境的影响厚度的影响14第15页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外光谱当一束具有连续波长的红外光通过物质时，其中某些波长的光就要被物质吸收。物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一样时，分子就要吸收能量，由原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。将分子