第九章 醛和酮珊.ppt

（二）、?－碳及其氢的反应R-CH2-CHC-HHβαO较活泼易离去不同类型化合物中氢的酸性比较:第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日R-CH-C-HOHR-CH-C-HOR-CHC-HOOH－sp3-Csp2-C负碳离子负烯醇离子共振式第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日活泼的亲核试剂NaOHR-CH2-CHOR-CH-CHO负碳离子第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日醇醛(?-羟基醛)1.醇醛缩合反应：只适用于有α-H的醛R-CH-CHOCH2CR-CHHOHCHORαR-CH2-C-HO亲核加成2R-CH2-CHO稀OH-CH2CR-HOHCHCHOR4～5℃212121第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日△练习题CH2CR-CHHOHCHOR脱水?-?共轭使产物稳定?,?-不饱和醛CH2CH=R-CCHOR??第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.卤代反应（碱促卤代反应）R-CH2-CHO+X2OH-R-CX2-CHO?Br－BrR-CH-CHOR-CH-CHOBr?－H更活泼，继续反应第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日有三个?-Ｈ的醛、酮，则会生成卤仿:卤仿反应：CH3-CR(H)OH-X2OCX3-CR(H)OOH-CHX3+(H)R-COONa卤仿第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日CH3-CR(H)OH-I2O碘仿反应：黄色OH-I2CH3-CR(H)OOH-I2CHI3↓+(H)R-COONaCH3-CHR(H)OHCHI3↓+(H)R-COONa用于鉴定甲基酮、乙醛、上述结构的醇练习题第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日3.酮式-烯醇式互变异构CH3CCH2OCCH3O2，4－戊二酮第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日2,4—戊二酮2,4-二硝基苯肼黄色↓I2+NaOH黄色↓甲基酮Br2水褪色FeCl3紫色NaH2C=C-OH稳定的烯醇式第39页，共67页，星期日，2025年，2月5日⑴互变异构现象：同分异构体之间相互转变，并以一定比例呈动态平衡存在的现象。（酮型：20％）（烯醇型：80％）CH3CCHOCCH3OHCH3CCHOCCH3OH?+pKa=9第40页，共67页，星期日，2025年，2月5日⑵—C=CXOH1.有吸电子基团2.有共轭体系—C=CCOHO3.有分子内氢键形成六元螯环CHCOHCOCH3CCHOCCH3OH稳定的原因：第41页，共67页，星期日，2025年，2月5日C6H5CCH2OCOCH3C6H5C=CHCOHOCH390%C6H5CCH2OCOC6H596%C6H5C=CHCOHOC6H5共轭体系越大，分子越稳定0.00025%第42页，共67页，星期日，2025年，2月5日1.FeCl32.溴水3.数秒后乙酰乙酸乙酯CH3CCH2OCOOC2H5CH3C=CHCOHOOC2H5加成产物Br2练习题第43页，共67页，星期日，2025年，2月5日（三）、氧化和还原反应 1.氧化反应(脱H加O)弱氧化剂:Tollens(托伦)试剂:Ag(NH3)2+Fehling(斐林)试剂:Cu2+络离子(深蓝色)R-CHO弱氧化剂R-C-R’O弱氧化剂(－)R-COOH第44页，共67页，星期日，2025年，2月5日△银镜反应：R-CHO+[Ag(NH3)2]OHR-COONH4+AgR-CHO+Cu2+R-COONa+Cu2OOH-△芳香醛不发生反应第45页，共67页，星期日，2