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焦化煤气联产甲醇新工艺

杨怀旺李玉升跳润生朱清亮

21世纪已经来临，能源和环境是两个突出的课题，石油是主要的一次能源和战略物资，随着可开采量的日益减少及价格的屁升，已经威胁到世界经济的发展。到2050年石油和天然气的资源将逐渐枯渴，而煤炭却大量存在。山西省由于煤种齐全，为山西焦化工业的发展提供了得天独厚的条件。近年来．山西机焦发展迅速，生产出大量的煤炉煤气，有条件的企业可回收净化，用来满足城市居民生活用气。有些企业设计了煤气发电装置，由于效益较差，经常处于开开停停的状态。有些企业白白放散掉气体，还污染环境。因此，利用现代科技结合焦炉煤气的特点，采用煤、焦、化一体化多产联合流程技术，不仅将能源和环境发展结合起来，而且将传统的焦化工业与化学工业有机地结合起来，大力发展“一碳化工”，生产甲醇、二甲醚等基本化工原料及马达燃料，这对调整山西省的能源结构，发展新一代焦炉气转化和相关技术产品具有重要的现实意义。

l焦炉气的组成和性质

焦炭是最重要的焦化产品，约占70％(质量百分数)，其中90％用于高炉炼铁、10％用于其它行业。对粗煤气进行净化可回收焦油、氨、粗苯、硫磺等化学产品，经过净化的煤气是中热值煤气，发热量约7500kJ／m3左右，每吨煤约产焦炉煤气300m3一400m3，其质量占装炉煤的16％一20％，其主要成分是氢和甲烷，既可作燃料又可作化工原料，净煤气体积组成(％)为：氢气55％一60％、甲烷23％一27％、一氧化碳5％一8％，含两个以上碳原子的不饱和烃2％一7％、二氧化碳1．5％一3％、氯3％一7％、氧0.3％一0.8％，净煤气经深度脱氰、脱硫可作为城市煤气。从净煤气组成分折，C、H比值低，极适合作“一碳化工”的原料，对煤气中的甲烷掺及纯氧部分转化成一碳化工的基本原料，一氧化碳和氢可满足一碳化工生产的需要，因此利用焦炉气中的甲烷转化成一氧化碳和氢气，具有工艺简单、投资少、经济效益好的优势。

2、焦妒煤气联产甲醇的工艺流程

??工艺流程描述它利用焦化厂焦炉煤气通过加压压缩精脱硫、转化、合成、精馏来生产重要的化工产品——甲醇，并可通过PsA变压吸附装置回收纯氢后，弛放气

出转化炉的转化气约950℃，入皮热锅炉副产2.5MPa的饱和蒸汽后，温度降至400℃，入焦炉气蒸汽预热器，焦炉气初预热器回收热量后，分离冷凝后去焦炉气压缩机四段。

2.5甲醇的合成和精馏

2.5.1工艺方案的选择甲醇的合成按压力分为高压、中压和低压。高压法是在30MPa以上，320℃一380℃的操作条件下通过CM系催化刘来合成甲醇，其特点是技术成熟，但投资和生产成本较高，产品质臣差，设备制造难度大，已逐渐淘汰。中低压法的合成压力分别为10MPa和5MPa左右，操作温度为200℃一300℃，使用Cu—Zn—Al系作催化剂，中低压法比高压法优越，主要表现在能耗低，粗甲醇产品质量商，设备易制造，投资相对较低。粗甲醇的质量决定精馏过程技术方案的选择，自从合成采用铜系触媒后，粗甲醇的质量得到显著改善，其杂质含量大幅度降低，高级烷烃含量也大幅度降低，降低了精馆塔的负荷。目前工业上采用两塔流程已能得到优质工业品，但从节能降耗角度出发，我们推荐采用三塔流程。三塔精馏将以注的主精馏塔分为加压桔馆塔和常压精馏塔，将加压精馏塔塔顶出来的甲醉蒸汽作为常压精馆塔的热源，节约了蒸汽，能耗降低30％，但投资会稍有增加。2.5.2甲醉合成及精馆工艺流程由压缩送来的转化气和循环机出口(5.3MPa)的循环气混合，进入气气换热器升温至220℃左右进入甲醇反应器，在催化剂的作用下，进行甲醇合成反应。主要反应如下：CO十2H2—催化剂—CH3OH十QCO2十3H2—催化剂—CH3OH十H2O十Q此外还有副反应发生，生成少量的杂质，较典型的副反应为：2CO十4H2———CH3CH20H+H2O十Q2CH3OH一(CH3)2O十H2O十Q甲醇反应器为管壳式反应器，管内装有催化剂，壳程为沸热水，反应中产生的热量用来产生中压饱和蒸汽。反应器温度可以稳定地控制在一定的范围内，出反应器气体与气体换热器及反应器人口气换热，把人口气加热至触媒活性温度以上，出气气换热器的反应气进脱盐水预热器，在此加热锅炉给水，回收部分热量后，再入水冷器用循环水冷却到40℃，此时反应气中大部分甲醇和水蒸气被冷凝，出水冷器反应气进入甲醇分离器进行气液分离。甲醇分离器顶部出来的气体一部分作为循环气在循环机升压后与原料气混合去合成甲醇，进行下一个循环。另一部分气体当作驰放气去转化工序和焦炉当作燃料。由于用焦炉气作为甲醇合成气，氢气过量时．根据焦炉的用气量剩余部分可采用PSA变压吸附装置回收H2。

甲醇分离器底部出来的粗甲醇降压到0.5M