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Sn元素掺杂对Ru-lr-Ti金属氧化物阳极涂层电化学性能的影响及机制研究
一、引言
1.1研究背景与意义
在现代工业中,金属氧化物阳极涂层作为一种关键的电极材料,被广泛应用于氯碱工业、水电解、污水处理、有机物合成及电沉积工业、阴极保护、电镀、电解防污等诸多领域。其凭借在溶液中高度稳定性、高析氧电位、低析氯电位,展现出优异的电催化活性和较长的使用寿命,能够有效提升各类电化学过程的效率和稳定性,在实际应用中发挥着不可替代的作用。
在众多金属氧化物阳极涂层中,Ru-lr-Ti涂层因其独特的物理化学性质和良好的电催化性能,成为研究和应用的热点之一。Ru(钌)和Ir(铱)作为铂族贵金属,具有高氧和低氯超电位、在高电流密度下耐O、S、Br等元素腐蚀能力强的特点,能够显著提升阳极涂层的电催化活性;Ti(钛)则具有高强度、出色的耐腐蚀性以及质量较轻的优势,为阳极涂层提供了稳定可靠的支撑结构,使得Ru-lr-Ti涂层在电化学领域具备良好的应用前景。然而,Ru-lr-Ti涂层也存在一些不足之处,例如其在某些复杂工况下的稳定性有待提高,电催化活性仍有进一步提升的空间,这些问题限制了其在更广泛领域和更苛刻条件下的应用。
Sn(锡)元素作为一种贱金属,其原子(离子)半径与Ru、Ti、Ir的十分相近,且Sn的最高价态为4+,化学稳定性好,电负性与Ru、Ir的差别较小。同时,SnO?与RuO?、TiO?和IrO?有着相同的金红石型晶体结构,四者之间较易形成金红石型固溶体,并且SnO?还有着良好的析氯析氧选择性能。基于这些特性,理论上在Ru-lr-Ti金属氧化物阳极涂层中添加Sn元素,有望通过形成固溶体等方式,改变涂层的晶体结构和电子云分布,进而提升涂层的电催化活性、耐蚀性和抗钝化性能,有效改善Ru-lr-Ti涂层存在的不足,拓展其应用范围,提高相关工业过程的效率和经济效益。因此,研究添加Sn元素对Ru-lr-Ti金属氧化物阳极涂层电化学性能的影响具有重要的理论意义和实际应用价值。
1.2国内外研究现状
国内外众多学者对Ru-lr-Ti金属氧化物阳极涂层开展了广泛而深入的研究。在制备工艺方面,热分解法、射频磁控溅射技术、Pechini法等多种方法被用于制备Ru-lr-Ti涂层,不同的制备工艺对涂层的微观结构、表面形貌和电化学性能有着显著的影响。例如,热分解法通过将金属氯化物或金属醇盐配制成涂液,涂覆在基材上并经过高温烧结形成涂层,该方法工艺相对简单,但涂层的均匀性和与基体的结合力可能受到涂液浓度、烧结温度和时间等因素的影响;射频磁控溅射技术则能够在较低温度下制备出高质量的涂层,涂层与基体的结合力较好,但设备昂贵,制备效率相对较低。在性能研究方面,重点关注涂层的电催化活性、稳定性、耐腐蚀性等性能。研究发现,Ru-lr-Ti涂层的电催化活性受到Ru、Ir、Ti元素比例的影响,不同的元素配比会导致涂层的晶体结构和电子结构发生变化,从而影响其对特定电化学反应的催化能力。同时,涂层在长期使用过程中,可能会由于活性物质的溶蚀、涂层的剥落以及基体表面钝化膜的生成等原因而导致性能下降,影响其使用寿命。
对于在Ru-lr-Ti涂层中添加Sn元素的研究,也取得了一定的进展。有研究表明,添加Sn元素可以使阳极涂层表面形貌发生变化,有利于降低涂层的析氯电位,提高电流效率。例如,通过热分解法制备不同Sn含量的Ru-Ti-Ir-Sn氧化物阳极涂层,利用SEM、EDX、XRD、析氯电位、电流效率及循环伏安和电化学阻抗谱等实验手段分析发现,Sn组元的添加能够有效改善阳极涂层的性能。还有研究指出,以IrO??SnO?为中间层的Ru-Ir-Sn-Ti(摩尔比16:16:4:64)氧化物涂层阳极具有较好的电催化性能,其强化寿命达432h。然而,目前关于Sn元素添加对Ru-lr-Ti涂层电化学性能影响的研究仍存在一些不足。一方面,对于Sn元素添加量的优化研究还不够系统和全面,尚未明确最佳的添加比例;另一方面,对于Sn元素影响Ru-lr-Ti涂层电化学性能的作用机制,虽然有一些理论推测,但仍缺乏深入的实验研究和微观分析来进行验证和阐述,这在一定程度上限制了对该体系涂层性能的进一步提升和应用拓展。
1.3研究内容与方法
本研究旨在深入探究添加Sn元素对Ru-lr-Ti金属氧化物阳极涂层电化学性能的影响,主要研究内容包括以下几个方面:首先,系统研究不同Sn元素添加比例下Ru-lr-Ti涂层的电流效率、氧化电位、电化
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