第六章 沉淀滴定法.pptxVIP

第六章

沉淀滴定法

目录

一、概念

二、沉淀滴定的基本原理

三、沉淀滴定方法

四、操作及注意事项

一、有关概念

定义：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：

生成的沉淀反应按一定的化学反应式进行，无副反应，反应完全，且溶解度必须小；

沉淀反应必须迅速、定量的进行；

能用适当的指示剂指示终点；

沉淀不吸附或吸附不影响沉淀；

续前

饱和溶液：当溶液中的溶解速度和沉淀速度相等时，溶液中各离子的浓度不再增加，就形成饱和溶液。

溶解：固体中的离子受到水分子的吸引离开其表面进入水中，这个过程叫溶解。

沉淀：水中各离子碰到固体表面被相反电荷吸引，又重新在固体表面上，这个过程叫沉淀。

溶解度；在一定温度下，100g溶剂中溶解溶质的克数。

分步沉淀：在几种离子的混合溶液中，加入一种能与各离子生成沉淀的沉淀剂，各个离子按一定顺序沉淀，这种现象叫分级沉淀或分步沉淀。溶度积小的先沉淀。

沉淀转化：一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象称为沉淀转化。

沉淀吸附：沉淀表面会吸附溶液中的离子而使沉淀颗粒表面带电荷的现象

二、沉淀滴定的原理

溶度积原理：当温度不变时，饱和溶液中各，离子浓度的乘积是一个常数，利用溶度积常数进行沉淀滴定，

例如:Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]

三、沉淀滴定方法

沉淀滴定是按所用指示剂不同来分类的。

1、莫尔法：是以K2CrO4为指示剂检测终点的银量法

原理：以硝酸银作标准溶液，滴定卤素离子，等量点后过量的Ag+与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀来指示终点。

根据分步沉淀原理选K2CrO4指示剂确定终点。由于沉淀Cl-离子比沉淀KCrO42-离子所需Ag+要小的多，可作指示剂确定终点。

影响滴定的因素：

指示剂用量

溶液酸度。

其它离子干扰

2、佛尔哈德法：是以铁铵矾作指示剂用NH4SCN滴定Ag+等量点时，SCN-和Fe3+生产红色配合物来指示终点。

直接滴定法测定Ag+

要求在硝酸介质中进行，酸度0.1~1.0mol/L

滴定时要充分摇动，防止AgSCN沉淀强烈吸附Ag+

反滴定法测定卤素离子

，为防止沉淀转化加硝基苯和过滤除去沉淀等量点时轻轻摇动。

酸度:硝酸介质中进行，酸度0.2~0.5mol/L。

3、吸附指示剂法（法扬司法）

用吸附指示剂进行沉淀滴定的方法。

吸附指示剂多为有机弱酸染料，在水溶液中解离出阴离子，带有一点定的颜色，当它被沉淀吸附后其颜色发生变化，利用这一特性来指示终点颜色。不同的吸附指示剂使用的条件是不同的。

标定硝酸银（用荧光黄指示剂，PH=7）0.1mol/L硝酸银标准溶液的标定：

配制：称取17.5g硝酸银，溶于1000ml水中，摇匀。溶液储存于棕色瓶中。

标定：称取0.22g于500~600℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于70ml水中，加10ml淀粉溶液（10g/L），加入2-3滴荧光黄指示剂，用配制好的硝酸银滴定至淡粉红色为终点。

计算公式：式中：

m---------氯化钠的质量的准确数值，单位为克（g）；

v----------硝酸银溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）；

M---------氯化钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔[M（NaCl=58.442]

注意事项：1、吸附发生在沉淀表面，因此沉淀的颗粒要求要小，加胡精增大表面积

2、溶液中被测离子浓度不能太小，否则沉淀太少不能吸附指示剂；

3、避光操作

4、注意吸附指示剂PH值使用范围。

5、选择合适的指示剂。

四、操作

（一）工业盐中氯化钠含量的测定（莫尔法）

称取工业盐样品10g准确至0.0002g加热溶解，移到250mL容量瓶中，稀释到刻度，准确吸取5.0mL于三角瓶中，以铬酸钾为指示剂用硝酸银标准滴定溶液滴定到砖红色沉淀为终点。

结果计算：

指示剂用量最适宜的用量是5%的溶液每次加1-2滴

莫尔法测定氯离子最适宜的PH值是6.5—10.5

吸取溶液一定要准确；

要在室温下滴定，这样可避免铬酸银沉淀溶解度增大，避免降低指示剂的灵敏度。

近终点时要滴定必须剧烈摇动。防止吸附

总结

1.沉淀滴定利用的是难溶物质溶度积原理

2.掌握沉淀滴定的操作

汇报结束，谢谢