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第六章
沉淀滴定法
目录
一、概念
二、沉淀滴定的基本原理
三、沉淀滴定方法
四、操作及注意事项
一、有关概念
➢定义：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
❖沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：
❖生成的沉淀反应按一定的化学反应式进行，无副反应，反应完全，且溶解度必
须小；
❖沉淀反应必须迅速、定量的进行；
❖能用适当的指示剂指示终点；
❖沉淀不吸附或吸附不影响沉淀；
续前
❖饱和溶液：当溶液中的溶解速度和沉淀速度相等时，溶液中各离子的浓度
不再增加，就形成饱和溶液。
❖溶解：固体中的离子受到水分子的吸引离开其表面进入水中，这个过程叫
溶解。
❖沉淀：水中各离子碰到固体表面被相反电荷吸引，又重新在固体表面上，
这个过程叫沉淀。
❖溶解度；在一定温度下，100g溶剂中溶解溶质的克数。
❖分步沉淀：在几种离子的混合溶液中，加入一种能与各离子生成沉淀的沉
淀剂，各个离子按一定顺序沉淀，这种现象叫分级沉淀或分步沉淀。溶度
积小的先沉淀。
❖沉淀转化：一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象称为沉淀转化。
❖沉淀吸附：沉淀表面会吸附溶液中的离子而使沉淀颗粒表面带电荷的现象
二、沉淀滴定的原理
✓溶度积原理：当温度不变时，饱和溶液中各，离子
浓度的乘积是一个常数，利用溶度积常数进行沉淀滴
定，
✓例如:Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]
三、沉淀滴定方法
沉淀滴定是按所用指示剂不同来分类的。
❖1、莫尔法：是以KCrO为指示剂检测终点的银量法
24
❖原理：以硝酸银作标准溶液，滴定卤素离子，等量点后过量的Ag+与KCrO生
24
成砖红色AgCrO沉淀来指示终点。
24
❖根据分步沉淀原理选KCrO指示剂确定终点。由于沉淀Cl-离子比沉淀KCrO2-
244
离子所需Ag+要小的多，可作指示剂确定终点。
❖影响滴定的因素：
❖指示剂用量
❖溶液酸度。
❖其它离子干扰
❖2、佛尔哈德法：是以铁铵矾作指示剂用NHSCN滴定Ag+等量点时，
4
-3+
SCN和Fe生产红色配合物来指示终点。
❖直接滴定法测定Ag+
❖要求在硝酸介质中进行，酸度0.1~1.0mol/L
❖滴定时要充分摇动，防止AgSCN沉淀强烈吸附Ag+
❖反滴定法测定卤素离子
❖，为防止沉淀转化加硝基苯和过滤除去沉淀等量点时轻轻摇动。
❖酸度:硝酸介质中进行，酸度0.2~0.5mol/L。
❖3、吸附指示剂法（法扬司法）
❖用吸附指示剂进行沉淀滴定的方法。
❖吸附指示剂多为有机弱酸染料，在水溶液中解离出阴离子，带有一点定的颜色，当它被
沉淀吸附后其颜色发生变化，利用这一特性来指示终点颜色。不同的吸附指示剂使用的
条件是不同的。
❖标定硝酸银（用荧光黄指示剂，PH=7）0.1mol/L硝酸银标准溶液的标定：
❖配制：称取17.5g硝酸银，溶于1000ml水中，摇匀。溶液储存于棕色瓶中。
❖标定：称取0.22g于500~600℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于
70ml水中，加10ml淀粉溶液（10g/L），加入2-3滴荧光黄指示剂，用配制好的硝酸银
滴定
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