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纳米铁-反硝化细菌复合体系：地下水NO3--N污染修复的创新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

地下水作为重要的水资源，在全球水资源储备中占据着关键地位，为人类生活、工业生产和农业灌溉提供了不可或缺的水源支持。然而，随着工业化、城市化进程的加速以及农业活动的高强度开展，地下水污染问题日益严峻，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。中国作为水资源需求大国，地下水污染形势同样不容乐观。全国600多个城市中，有400多个城市以地下水为主要饮用水源，北方地区尤为突出，如北京，约三分之二的供水依赖地下水。但近年来，多地出现地下水污染事件，辽宁阜新地下水被污染20多年，水体呈“绿茶”色，六价铬最高超标30倍，严重威胁人体健康；淄博市部分区域由于化工企业和矿山众多，地下水污染问题突出，临淄区齐鲁化学工业区部分地下水井苯、氨氮、三氯甲烷等浓度长期超标。这些案例警示着我们，地下水污染治理刻不容缓。

在众多地下水污染物中，NO3--N污染因其来源广泛、危害严重而备受关注。农业面源污染是NO3--N的主要来源之一，大量化肥的不合理使用，使得土壤中过量的氮素通过淋溶作用进入地下水。同时，生活污水和工业废水的排放，以及垃圾填埋场渗滤液的渗漏，也会导致地下水中NO3--N含量升高。当人体摄入过量的NO3--N时，会在体内还原为NO2--N，NO2--N可与人体血液中的血红蛋白结合，形成高铁血红蛋白，降低血液的携氧能力，导致高铁血红蛋白症，当血液中高铁血红蛋白含量达到70mg/L时，会引发窒息。长期饮用NO3--N含量超过10mg/L的水，患胃癌、结直肠癌和淋巴瘤等癌症的风险也会增加。此外，NO3--N污染还会导致水体富营养化，引发藻类过度繁殖，破坏水生生态系统平衡，堵塞滤池，增加水处理成本。

针对地下水中NO3--N污染，传统的物理化学法如离子交换、反渗透和电渗析等，存在处理费用高、脱除选择性差等问题；生物反硝化法虽然具有成本低、环境友好等优点，但异养生物脱氮法需后续处理且反硝化速度慢，自养生物脱氮则需提供H2或硫化物等电子供体，H2易爆且不易储存，限制了其应用。近年来，纳米铁-反硝化细菌复合体系修复技术成为研究热点。纳米铁具有粒径小（1-100nm）、比表面积大、表面活性高和高产氢性能等特点，能为反硝化细菌提供电子供体，促进反硝化作用，且可直接注入含水层实现原位修复。反硝化细菌则能利用纳米铁产生的氢气将NO3--N还原为无害的N2。该复合体系有望结合两者优势，克服传统方法的不足，为地下水NO3--N污染修复提供新途径。深入研究纳米铁-反硝化细菌复合体系，对于有效治理地下水NO3--N污染，保障地下水资源安全，维护生态平衡和人类健康，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

国外在纳米铁-反硝化细菌复合体系修复地下水NO3--N污染方面开展了大量研究。早期主要聚焦于纳米铁的制备及其对NO3--N的去除效果。如利用液相还原法制备纳米铁，研究发现其对水中硝酸盐氮有一定去除能力，且反应基本符合一级动力学方程。随后，研究人员开始关注纳米铁与反硝化细菌的耦合作用。通过摇瓶实验探讨了纳米铁添加剂量和菌种浓度等因素对NO3--N去除的影响，取得了良好效果。在实际应用方面，尝试将该复合体系应用于柱实验，模拟岩层中地下水流动，研究其适用性及各项参数。但目前在反应机理、产物控制和条件优化等方面仍存在不足。

国内相关研究也取得了一定进展。有学者采用模拟装置考察了改性凹凸棒土/纳米铁复合材料、反硝化细菌及其耦合体系对地下水NO3--N的去除效果及脱氮产物变化特征。结果表明，在模拟地下水环境下，改性凹凸棒土/纳米铁复合材料-反硝化细菌耦合体系对NO3--N去除效果最好，TN去除率高。也有研究关注零价铁-反硝化菌复合体系，发现以零价铁在水中厌氧腐蚀所释放的氢气供给微生物进行反硝化，可解决两种技术单独使用时的弊端。然而，国内研究同样面临着技术尚处于起步阶段，在反应机理、产物控制、条件优化等方面有待深入研究的问题。

国内外对纳米铁-反硝化细菌复合体系的研究虽取得一定成果，但仍存在诸多不足。现有研究多采用摇瓶实验，对复合体系在实际场地修复中的适用性及长期稳定性研究较少；在反应机理方面，虽有一定认识，但纳米铁与反硝化细菌之间的微观作用机制仍不明确；在产物控制上，如何有效减少有害副产物的生成，提高N2的选择性，还需进一步探索；在条件优化方面，不同环境因素对复合体系性能的影响规律尚未完全掌握。这些问题限制了该技术的实际应用，亟待深入研究解决。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究纳米铁-反硝化细菌