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表面能的测试原理、方法、步骤

界面能可分为固气界面能(也称固体表面能，以下皆称为固体表面能)、气液界面能(也称液体表面能，以下皆称为液体表面能)和固液界面能。其中固体表面能的测定对多孔材料、焊接、涂料、分子筛等领域的理论研究和生产实践具有重要指导作用；液体表面能的测定则与清洁剂的制造、泡沫分离、润湿、脱色、乳化、催化等技术密切相关；而固液界面能主要在涉及固液接触的领域，如油漆、润滑、清洁、石油开采等领域应用广泛。

表面能的测试方法

就测量方式而言，液体表面能可以直接通过仪器设备测得，而固体表面能和固液界面能却只能通过其他方法间接地计算获得。而又因为固液界面能、固体表面能、液体表面能三者之间存在某种关系，所以求得固体表面能后，固液界面能的计算问题会迎刃而解。目前测量固体表面能的方法主要有劈裂功法、颗粒沉降法、熔融外推法、溶解热法、薄膜浮选、vanderWaalsLifshitz理论以及接触角法等。其中，劈裂功法是用力学装置测量固体劈裂时形成单位新表面所做的功(即该材料的表面能#的方法)。溶解热法是指固体溶解时一些表面消失，消失表面的表面能以热的形式释放，测量同一物质不同比表面的溶解热，由它们的差值估算出其表面能的方法。薄膜浮选法、颗粒沉降法均用于固体颗粒物质表面能的测量，而不适用于片状固体表面能的测量。熔融外推法是针对熔点较低的固体的测量方法，具体方法是加热熔化后测量液态的表面能与温度的关系，然后外推至熔点以下其固态时的表面能。此法假设固态时物质的表面性质与液态时相同，这显然是不合理的。VanderWaalsLifshitz理论在固体表面能计算方面虽有应用，但不够精确。接触角法被认为是所有固体表面能测定方法中最直接、最有效的方法，这种方法本质上是基于描述固液气界面体系的杨氏方程的计算方法。

固体表面能测试原理

在非真空条件下液体与固体接触时，整个界面体系会同时受到固体表面能γsv液体表面能γlv和固液界面能γsl作用，使得液体在固体表面呈现特定的接触角θ（见图1

γ

图1固体表面的液滴

从方程的定义可以看出，要计算固体表面能，只需要测量其他3个变量即可。3个未知变量中接触角θ和液体表面能γlv可以通过实验仪器测得，而固液界面能γsv无法直接测得。因此，界面化学家发展了其他方法，如表面能分量途径、状态方程途径，利用γsv、γlv、γsl之间的某种关系，再结合方程(1)，计算出固体表面能γ

基于表面能分量途径

Fowkes途径

Fowkes认为表面能是许多分量之和，每种分量是由特定分子之间作用力引起的，提出了表面能分量途径。

γ=

式中γ是总表面能，γd和γn分别是由分子间的London力引起的色散表面能分量和非色散表面能分量。基于此假设，Fowkes认为固液界面能是固体表面能与液体表面能之和减去两者色散分量的几何平均

γ

式中:γsvd

将式(3)与式(1)联立,可以得到:

γ

式中γsv=γsvd，θ、γ

W

结合式（15）和式（17）可得到固液界面能状态方程:

γ

将式(25)与式(1)联立，可以得到:

cos

由式(19)可知，测量一种液体在待测固体表面的接触角，就可以计算得到固体表面能。

Berthelot规则的改进

此方法是在Berthelot规则的基础上引入了一个因子（1-K

转化为:

式中:Kij是经验参数，用来量化几何平均规则的偏差。由于几何平均规则高估了非成对分子间的相互作用强度，故引入校正因子（1-Kij），它应当是εii-εjj之差的减函数，

式中，α是经验常数，(εii-εjj

式中α是未知常数，而Wll=2γlv

式中β是未知常数,将式(23)与式(15)联立，可以得到固液界面能状态方程:

将式(24)与式(1)联立,可以得到:

cos

因此，当β已知，测得液体的表面能γlv和θ的情况下，固体表面能可以通过式（25）求得，显然，在给定一系列γlv和θ时，同一固体表面能γsv

表面能的测试步骤

接触角的测量

材料与接触角测量仪

通常待测固体材料表面的粗糙度须控制在纳米级或纳米级以下，且要求表面化学均一性较高。此外，在准备待测液体时，还必须遵循以下原则：(1)液体的表面能应当大于待测固体的表面能；(2)液体与待测固体之间无化学反应；(3)液体无毒。

接触角测量仪通常由样品台、进样器、光源、CCD等部件构成。固体材料水平安装在样品台上，并保证其与CCD在同一水平面。一般接触角测量仪的进样是从材料表面上部进样：进样器的针头浸入在液滴中，测量前进角时，随着时间的推进，液滴不断增大；测量后退角时，随着时间的推进，液滴不断减小。整个过程可利用测量仪的内置CCD拍摄界面图像，然后采用某种方法计算接触角值。

接触角的计算

量角法

量角法是在获得界面图像后，在气、液、固