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金属有机化学第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日一．过渡金属及电子构型ML中心金属原子配位体（ligand）centraltransitionmetalatom过渡金属（M）1、定义：过渡金属是常见氧化态时d轨道（或f轨道）没有填满或者其能量接近于外层价电子轨道能量，因而可以利用d轨道（或f轨道）成键的元素。第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日2、范围?ⅢⅣⅤⅥⅦⅧⅠⅡ3dSc(d1s2)Ti(d2s2)V(d3s2)Cr(d5s1)Mn(d5s2)Fe(d6s2)Co(d7s2)Ni(d8s2)Cu(d10s1)Zn(d10s2)4dYZrNbMoTcRuRhPdAgCd5dLaHfTaWReOsIrPtAuHg0?45678910/??dnⅠ?345678910Ⅱ?23456789Ⅲ?12345678Ⅳ?01234567第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日i)?Sc族(s2d1)在离子状态时不具有d电子。ii)Zn族(d10s2)不形成d电子电离的化合物。iii)F层半添满的Ln、Ac系也属于过渡元素，但通常所说的过渡金属是指d区的过渡元素。第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日二、金属氧化态金属氧化态（数）：金属化合物中配位的金属外层轨道（包括(n-1)d,ns,np）被取走电子后，剩下的电荷。或者说：中心金属原子的电子对属于电负性较大配体后剩下的电核数。——Osoxidationstateoxidationnumder第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日例：(同一金属在不同的配位物中Os值可以不同)??Osdn(外层d电子的数目)FeCl2Fe2++Cl-FeⅡd6Fe(CO)5Fe0+5COFe0d8NiCl2(PPh3)2Ni2++2Cl-+2PPh3NiⅡd8Ni(PPh3)4Ni0+4PPh3Ni0d10第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日注意：Os不是物理性质，它与化合物的化学性质往往是无关的，称之为“表观氧化态”，它不代表真正的电子得失，而生成真正的离子。Os与dn有关。第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日三、配位体1、定义：围绕在中心金属原子周围的一些无机的或有机的原子、基团或中心分子。MLnXxZz2.?类型：i)带有未成对的电子的配体。例：H－、X－、R－、CN－、OH－…..X型ii）提供一对电子的配体。例：CO、烯烃、炔烃、R3Z(Z=N,P,As)、R2E(E=O,S,Se)……L型iii）不带电子的配体。例：Lewisacid类，BH3、AlCl3、SnCl4……Z型第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日3.配位数（coordinationnumberCN）配体同金属之间形式上（并非一定是真正的）存在σ键数络合物中与金属配位的电子给予体的数目注：配位数不等于配位体的数目。配位数从0到12，一般为4～8第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日例CO,Ph3P,RCN1R2P(CH2CH2)nPR2,π－CH2－CH=CH2,CN2CN2