纳米固体材料构.pptVIP

应当指出的是，拉曼谱上的拉曼位移为元激发，例如声子的能量，它与相应的晶格振动频率相同。金红石结构的拉曼振动金红石属于四方晶系，每个晶胞中含有两个TiO2分子，属于空间群。共有18种振动自由度，除了声学模和非拉曼活性模外，中心对称晶格振动模式A1g，B1g，B2g，Eg属于拉曼活性振动模。它们能引起一级拉曼散射。这些活性模的振动频率列于表8.6。第57页，共84页，星期日，2025年，2月5日锐钛矿的拉曼振动模式锐钛矿属于空间群，每个晶胞中含有两个TiO2分子，拉曼振动频率列于表8.7第58页，共84页，星期日，2025年，2月5日图8.26示出了不同温度烧结纳米TiO2块体的拉曼谱．第59页，共84页，星期日，2025年，2月5日图(a)示出的是悬浮于石蜡基体上的超细Fe微粒的XRD曲线，这与通常的bcc结构的α—Fe的衍射结果是一致的。压实后的纳米铁微晶的XRD强度[图(b)]则可分解成两部分：其晶体组元—5至6纳米的Fe晶粒的贡献由图(a)示出；界面组元的贡献由总衍射强度图(b)减去晶体组元贡献得到，见图(c)。第25页，共84页，星期日，2025年，2月5日这部分衍射强度(图(c)中曲线(C)不同于非晶Fe的衍射，[图(c)曲线E]，却类似于具有气态结构的铁样品的散射[图(c)中曲线D]。这一成分是由界面原子贡献的。第26页，共84页，星期日，2025年，2月5日1992年Eastman等人共同合作在美国Argon实验室对纳米Pd晶体进行了XRD研究。他们对布拉格衍射的强度采用洛伦兹函数代替了传统的高斯函数；用一个二次方程加上一个洛伦兹函数来拟合了16个布拉格衍射峰；并把纳米微晶Pd与粗晶多晶的衍射背景进行比较，结果如图8.5所示。实验证明二者的衍射背景差不多，这说明Gleiter等人的计算结果和类气态模型都不合理。散射矢量振幅τ=4πsinθ/λ第27页，共84页，星期日，2025年，2月5日4.3.2有序结构模型的实验依据上面已提到Eastman等人利用XRD技术对纳米晶Pd的界面结构进行了深入细致地研究，结果观察到纳米晶Pd与粗晶多晶Pd的界面结构没有差别，从而否定了纳米材料界面的类气态模型。他们进一步结合纳米晶Pd的氢化行为研究和EXAFS（扩展X射线吸收精细结构）实验结果提出了纳米晶Pd的界面为有序或局域有序结构。第28页，共84页，星期日，2025年，2月5日纳米Pd的氢化行为结论：α－Pd完全转变成β－PdHx的现象说明纳米Pd的界面不是扩展的无序晶界。这是因为扩展的无序晶界会阻止α－Pd转变成β－PdHx。这就进一步证明了纳米晶Pd的界面是有序的。第29页，共84页，星期日，2025年，2月5日EXAFS研究Eastman等人认为粉体中界面占的体积分数极小，可以忽略不计，由此他们推断EXAFS幅度的降低，并不是由界面原子混乱排列所引起的，并根据这一实验事实否定了纳米材料界面是无序的观点。第30页，共84页，星期日，2025年，2月5日4.3.3纳米非晶固体界面的径向分布函数研究纳米非晶材料由于颗粒组元本身是非晶态的，因此它是一种无序程度较高的纳米材料。这类材料的界面与纳米微晶材料的界面有没有差异一直是人们关注的问题。由于电镜观察和x光衍射很难给出这类结构的定量数据，所以x光径向分布函数的实验研究对了解纳米非晶材料的微结构显得十分重要。纳米非晶氮化硅块体材料的x光径向分布函数(RDF)研究给出了这种材料的平均键长和配位数的实验数据，结果如表8.1所示。第31页，共84页，星期日，2025年，2月5日由表可以看出：对应不同热处理的试样的平均键长（Si—N键长或Si—Si键长）几乎相同。只有假设颗粒内和界面内平均键长在一定温度范围内热处理都不发生变化的情况下才能与实验结果相符合，因此，我们没有理由认为界面中Si—N键长或Si—Si键长是变化的，原子排列是混乱的，而用短程有序来描述纳米非晶氮化硅块材界面结构是合理的。第32页，共84页，星期日，2025年，2月5日XPS的实验表明，纳米非晶氮化硅试样中的N/Si小于常规非晶氮化硅的N/Si比（1.29）（见图8.8），而后者为典型的Si－N4四面体短程结构。如果纳米非晶氮化硅中颗粒组元的短程结构与常规非晶氮化硅类似，那么可以推断纳米非晶氮化硅块材的界面结构是一种偏离Si－N4四面体短程有序结构。第33页，共84页，星期日，2025年，2月5日8.4界面结构的电镜观察