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工程材料原理

第1页,共129页,星期日,2025年,2月5日

材料的微观组织及其性能是由材料的相决定的,

要研究和掌握材料的组织与性能之间的关系,必须了

解材料中各种相的形成与变化规律。相图正是研究这

些规律的重要工具。

相图是描述系统的状态、温度、压力及成分之间的关

系的一种图解,又称为状态图或平衡图。利用相图,我们

可以了解各种成分的材料在不同温度、压力下的相组成,

多种相的成分与相对量及组织的变化规律等。因此,掌握

和了解相图的基本知识和分析方法,对制定材料热加工工

艺、分析和检测材料的性能以及研究开发新材料等都有重

要作用和指导意义。

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第一节相、相平衡与相律

一.相的概念

相:在金属或合金中,凡化学成分相同、晶体结构相同并有界面与

其它部分分开的均匀组成部分叫做相。

•一般地,各种气体能以任意比例混合,因此无论多少种气体很合

只能形成一个相——气相;

•多种液体混合视互溶程度不同,有的形成单相(水和乙醇),有的为多相

(水和苯);

•多相固体通常有几种固体就有几种固相,但金属中合金要区分,形

成固溶体为单相。

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二.相平衡

相与相之间的转变称为相变。如果系统中各相经历很

长时间而不互相转化,即各相中每种物质浓度不随时

间变化,则体系处于平衡状态。

相平衡是一个动态平衡,从微观角度看,在相界面处

两相之间的转化是不停地进行着,只是同一时间内各相之

间的转化速率相等。

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三.相律

(一)组元与独立组元

•组元:组成体系的每一种能独立存在的物质,也称组分、

成分;

•独立组元:体系中不受任何限制可独立变动的组元。

独立组元数C是确定平衡体系中各相组成所需的最小组元数,因为

平衡体系中各组元之间往往存在着某种关系或约束条件,因此独立组元

数通常等于或小于体系中存在的组元数n。

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(二)自由度

n自由度:一定条件下平衡体系中可在一定范围内独立变化而不

影响(不破坏)相平衡的变量数称之为自由度f。

如单元单相系统——液态水,T和P可在一定范围内独立变

动而体系不会发生变化,即体系中不会出现冰或水蒸气,自

由度为2,

如单元二相平衡体系——水和水蒸气,T和P只有一个可在

一定范围内独立变动而体系不会发生变化,体系自由度为1

体系自由度是随体系中相数的增加而减小的。

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一般温度和压力下

,水有三种聚集状

态,通过实验测出

两相达平衡时的压

力和温度图,以压

力为纵坐标,温度

为横坐标得到水的

相图。

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p在“水”、“冰”、“水蒸气”三个区域内,体系都是单相,Φ=1

(相数),所以f=2。在该区域内可以有限度地独立改变温度和压力,

而不会引起相的改变。我们必需同时指定温度和压力这两个变量,然

后体系的状态才能完全确定。

p图中三条实线是两个区域的交界线。在线上Φ=2,是两相平衡,

f=1,指定了温度就不能再任意指定压力,压力应由体系自定,反

之亦然。

pOA是水蒸气和水的平衡曲线,即水在不同温度下的蒸气压曲

线。OA线不能任意延长,它终止于临界点B(647K,

2.2×107Pa。在临界点液体的密度与蒸气的密度相等,液态

和气态之间的界面消失)。

pOB是冰和水蒸气两相的平衡线(即冰的升华曲线),OB线在理论

上可延长到绝对零度附近。

pOC线为冰和水的平衡线,OC线不能无限向上延长,大约从

2.03×108Pa开始,相图变得比较复杂,有不同结构的冰生

成。

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